苯芴酮溴代十六烷基吡啶分光光度法测定钢铁中微量钛

一、方法要点

样品用酸溶解，加高锰酸钾溶液至微红色，加亚硝酸钠溶液还原至清亮，稀释于100mL容量瓶中，吸取于50mL容量瓶中，加抗坏血酸将Fe3+、V5+还原为低价以消除干扰，加苯芴酮-CPB显色，在波长535nm处测量吸光度。

二、试剂与仪器

(1)钛标准溶液：精确称取光谱纯二氧化钛0．1668g，加硫酸加mL、硫酸铵5g，完全溶解后，补加硫酸l0mL，用水稀释至1000mL，此溶液含钛为1μg／mL。再用水稀释至浓度为2μg／mL。

(2)抗坏血酸溶液(L5％)：100mL中加5％EDTA2滴，贮于棕色瓶中。

(3)溴代十六烷基吡啶(CPB)：1％水溶液。

(4)苯芴酮溶液(0．1％)：称0．1g苯芴酮加4mol／L硫酸5mL、无水乙醇30mL，微热溶解后，甩无水乙醇稀释至100mL，摇匀。

(5)动物胶：0．5％水溶液。

(6)柠檬酸溶液：50％水溶液。

(7)分光光度计。

三、分析步骤

称取钢铁试样0．1000～0．5000g，置于100mL锥形瓶中，用硝酸。(1+1)40mL(难溶试样可加王水溶解蒸至近干)，加热溶解，待试样溶完后，滴加高锰酸钾溶液(4％)至微红色不褪，煮沸lmin，滴加亚硝酸钠溶液(10％)还原至清亮，继续煮沸1min，用流水冷却，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，吸此溶液5mL于100mL容量瓶中，加柠檬酸溶液(50％)1mL、抗坏血酸溶液(1．5％)10mL，放置1min，加动物胶(0．5％)2mLCPB3mL、苯芴酮1．5mL，用水稀释至刻度，摇匀，3min后，以空白试剂为参比，用1cm比色皿，于波长535nm处，测量吸光度。

四、工作曲线的绘制

称取工业纯铁或不含钛的普钢0．1000g，置于100mL锥形瓶中，加硝酸(1+1)40mL或硫酸(1+4)25mL加热溶解，待试样溶完后，滴加高锰酸钾溶液(4％)至微红色不褪，煮沸1min，滴加亚硝酸钠溶液(10％)还原至清亮，继续煮沸1min，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度。摇匀，吸取若干份置于50mL容量瓶中，分别加钛标准溶液0．0、0．5、1．5、
2．5、3．5mL，加柠檬酸溶液(50％)1mL，然后按照分析步骤显色测定吸光度，绘制工作曲线。

五、注意事项

(1)硝酸和硫酸介质比盐酸介质的吸光度高。稳定好，0．08～0．2mol/L是络合物生成的适宜酸度，小于0．08mol／L会析出沉淀。

(2)苯芴酮加入量少于1．5mL和大于2mL，吸光度均偏低，加入CPB少于2mL吸光度偏低。

(3)钛-苯芴酮-CPB络合物3min即可形成完全，45min后有下降趋势。