Antpedia LOGO WIKI资讯

中科院上海有机所刘国生团队在《科学》发文

中科院上海有机化学研究所刘国生团队通过发展金属催化的自由基接力新策略,成功地实现了铜催化苄位碳氢键的不对称氰化反应,以最短的路线合成了手性腈类化合物。今天,这一重大突破性研究成果在线发表于国际权威学术杂志《科学》。 腈类化合物是一类非常重要的有机中间体,可以转化为相应的胺类、以及羧酸等化合物,被广泛地应用于医药、农药和材料等领域。因此,如何高效地合成这类化合物吸引国际上有机化学科学家极大关注,尤其是发展新型的不对称转化来制备光学纯腈类化合物一直是有机化学中的重要课题。 据刘国生研究员介绍,“碳氢键活化是有机化学中的圣杯,通过烷烃的碳氢键直接官能化是有机合成中最为直接高效的新方法”,但他表示这具有很大的挑战性,其中碳氢键的直接不对称官能化反应则更困难。” 为此,刘国生团队一直致力于自由基化学的选择性控制方面的研究。研究人员提出将反应中的碳自由基中间体转化为金属有机物种来实现选择性控制的策略,以此来解决烷烃的C-H键不对称......阅读全文

化学所在惰性碳氢键活化研究中取得系列进展

  碳氢键是一类基本的化学键,存在于几乎所有的有机化合物中。碳氢键的键能非常高,碳元素与氢元素的电负性又很接近,因而碳氢键的极性很小,这些因素使得碳氢键具有惰性,在温和条件下将碳氢键选择性催化活化、构建其它含碳化学键存在热力学和动力学的双重挑战,是化学研究的一个基本问题,也是制约分子合成和制备获得重

福建物构所远程选择性碳氢键活化研究取得进展

  配合物中配体的配位模式会影响配合物的结构和性质。通过调控配体的配位模式,获得金属催化剂在碳氢键活化中新的催化活性的策略,是金属有机催化领域值得研究的一个重要方向。  当前,碳氢键活化反应的研究是一个前沿研究领域,被认为是有机化学研究的一个圣杯。然而,由于有机化合物中活性类似的碳氢键的普遍存在,选

一支穿云箭,远程“射中”C-H键

  在射箭比赛中,运动员定睛凝神,克服各种困难,拉弓放箭,一箭命中靶心。在有机合成研究领域,数以万计的科学家天天埋头钻研,为的就是能准确地对各种化学键进行切断和重组。日前,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室李纲研究组,实现了首例羧基导向的远程C(sp2)-H键的选择性活化。  切断C

福建物构所区域选择性碳氢键活化研究获进展

  区域(或称位点)选择性是碳氢键活化研究领域的一个重要方向。一个有机化合物中往往含有多个活性相似的碳氢键,如何精准地活化和官能团化所需要的碳氢键,是一个关键而又亟待解决的问题。   在国家“青年千人计划”、国家自然科学基金项目等资助下,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室和中科院煤制

上海有机所等在sp3 C-H键精准转化研究中取得进展

  中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了复杂烯烃的烯丙位碳氢键精准(包括高位点、高对映体选择性)氰化反应,并与香港科技大学林振阳课题组合作,通过实验和理论计算相结合,揭示了金属调控氮自由基选择性攫氢的新机制。该工作于10月24日在《自然》(Nature)期刊在线发

兰州化物所碳氢键活化及加成反应研究获进展

  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在碳氢键活化及加成反应研究方面取得新进展。   通过过渡金属催化剂实现的简单碳氢化合物与碳碳、碳氮和碳氧等多重键的直接碳氢键活化及加成反应是实现相关碳碳-键和碳-杂键构建的最经济、最高效的方法之一。兰州化物所科研人员自201

大连化物所在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展

  含有碳氢键的化合物几乎无处不在,是理想的反应原料。由于碳氢键活性低,通常需要金属催化剂来活化。近几年该方面的研究工作表明,茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性。尽管如此,由于底物和反应的多样性,仍然需要对底物进行活化。中国科学院大连化学物理研究所金属络合物与分子活化

中科院大化所在铑催化碳氢键活化领域获系列进展

  9月27日,中科院大连化物所李兴伟研究员带领金属络合物与分子活化研究团队在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展,有关茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性等方面工作。分别在Acc. Chem. Re和《德国应用化学》上发表.  1. 芳烃底物的活化  芳烃碳氢键和金属催化

对称C···H···C氢键的理论预测

  氢键在物理、化学、生命科学和材料科学等自然科学中的重要性不言而喻。科学家在研究氢键的时候经常会涉及到氢键对称性的问题。在对称氢键中,质子处于两个相同的离子、分子或分子片的正中央,势能面上仅存在一个势阱(图1a;左)。对于非对称X−H···X氢键,双势阱势能面中的对称结构为过渡态(图1a;右)。图

中国化学会2016年新增3名荣誉会士

  2016年,经过提名、遴选,3名国际著名科学家获得“中国化学会荣誉会士”称号。此称号旨在表彰对中国化学及中国化学会与外国学会间交流做出贡献的国外友好人士、国外卓越的学者、专家,进一步加强与国际著名科学家间的联系。  2016年度荣誉会士介绍Prof. Jin-Quan Yu 余金权The Scr

“芳香化合物的对位选择性碳氢键官能团化反应”验收

  3月31日,由中国科学院福建物质结构研究所研究员李纲承担的福建省自然科学基金杰青项目“芳香化合物的对位选择性碳氢键官能团化反应”通过福建省科技厅组织的专家验收。  项目组在芳香化合物的位点选择性碳氢键官能团化反应研究方面开展了系统研究,通过设计新型导向基团、调控导向基团配位模式、加入配体调控等方

Nature南京大学报道史壮志团队在碳氢硼化领域进展

  碳氢键是有机分子中最基本、最普遍的化学键。如何对惰性的碳氢键进行高效地转化,是有机化学的前沿热门领域。由于复杂的有机分子中通常含有多个不同类型的碳氢键,如何精准地活化某一个特定位置是该领域的难点。目前最有效的策略是利用导向基团与金属配位来实现。从早期利用锂试剂进行邻位锂化,到现在广泛使用的过渡金

上科大发表Science:铈基催化剂和醇催化剂协同催化体系

   上海科技大学物质科学与技术学院左智伟科研团队在光促进甲烷转化这一重要能源化工领域取得突破性进展:他们成功发展了一种廉价、高效的铈基催化剂和醇催化剂的协同催化体系。这一基础研究领域的突破,解决了利用光能在室温下把甲烷一步转化为液态产品的科学难题,为甲烷转化成高附加值的化工产品(例如火箭推进剂燃料

上海药物所苯环间位硝化反应研究取得进展

  芳香硝基化合物是一类重要的含C-N键的化合物,作为中间体可进行多样性的结构衍生化,因此被广泛应用于药物化学和材料化学领域。传统的硝化条件需要在强酸条件下进行,对官能团的耐受性较差,并且一般需要通过强给电子或吸电子取代基来定位形成硝基化产物,其中对位产物较易形成,邻间位选择性较差。目前已有一些课题

新方法首次可一步获得手性腈类化合物

  2日出版的《科学》杂志公开了中美两国化学家的一项联合研究成果,他们发明了一种全新的合成方法,只需一步就能将自然界丰富的烃类有机分子转化成高附加值的手性腈类化合物,这是一类非常重要的有机中间体,广泛用于药物和农药的合成,具有极大的应用潜力。  中科院上海有机化学研究所研究员刘国生和美国威斯康辛大学

兰州化物所惰性键选择活化研究取得新进展

  近日,在国家自然科学基金(项目资助号:21222203, 21172226和21133011)的支持下,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民研究小组在C-H键活化研究方面取得新进展,开发出了一种高效的Rh/O2催化剂体系,实现了以分子O2为唯一氧化剂的、铑催化的

大化所实现了功能多样的亚胺内盐底物的碳氢键活化

  近日,中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的科研团队(02T3组)在过渡金属(Rh(III))催化的亚胺内盐分子的碳氢键活化-氧化偶联反应中取得重要进展。相关研究成果以短通讯的形式在线发表在《德国应用化学》杂志上。  金属催化的C-H键的活化是有效构建C-C,C-N,C-O等

无“键”不摧:Science报道低温催化甲烷C-H键活化反应

  碳氢(烃类)化合物作为石油化工产业的核心研究对象,除了用作化石燃料成为当今社会的主要能源物质,还可以应用于工业生产在制备其他化学品及聚合材料方面展现多重用途。其中甲烷(CH4)是最简单的碳氢化合物,在地球上储存量巨大。作为天然气的主要成分,它具有热值高、成本低、安全无毒等特点。相比于煤炭、石油等

兰州化物所发表有关碳-氢加成反应研究的综述文章

  近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民研究小组应邀在美国化学会出版的Chemical Reviews 期刊上发表了题为Transition-Metal-Catalyzed Direct Addition of Unactivated C−H Bonds to P

铱催化烯丙基取代反应研究获进展

  过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。  2009年,中国科学院上海有机化

上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展

        过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用

南开大学陈弓课题组在多肽大环合成领域获重要突破

   在国家自然科学基金项目 (项目编号:21672105, 21421062) 等资助下,南开大学元素有机化学国家重点实验室陈弓课题组开发了一种强力的环状多肽化合物的化学合成方法,让“高难度多肽成环”反应实现高效、可控。研究成果以“A General Strateg

基于烷氧自由基的惰性键选择性官能化研究获进展

  在生物体系中进行的生物相容的成键与断键反应有助于在分子水平研究生物体系。近年来可见光催化领域的研究发现可见光引发的自由基反应具有优秀的化学选择性,可在温和条件下与生物大分子相容,从而提供了发展生物相容反应的新思路。中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室的陈以昀课题组致力于发展新的

福建物构所发展出构筑环金属中间体的新策略

  过渡金属催化的碳氢官能化反应,由于其反应高效和原子经济性构筑各类有机功能分子,而成为当前有机化学的研究热点之一。经典的碳氢官能化反应的途径是过渡金属在导向基团或碳卤键存在下,首先对碳氢键进行活化,形成相对稳定的环金属中间体,进而发生官能化反应得到目标产物。对于简单底物,受到环张力的影响无法形成环

突破性进展!可见光促进甲烷高效 绿色转化

  上海科技大学物质科学与技术学院左智伟团队成功研发了一种廉价、高效的铈基催化剂和醇催化剂的协同催化体系,在光促进甲烷转化这一重要能源化工领域取得突破性进展。相关研究成果以“Selective functionalization of methane, ethane and higher alkan

《Nature》报道南京大学史壮志团队在碳氢硼化领域进展

  目前最有效的策略是利用导向基团与金属配位来实现。从早期利用锂试剂进行邻位锂化,到现在广泛使用的过渡金属参与的导向金属化,金属与碳氢活化一直是紧密相连的。然而,这些方法通常使用贵金属作为催化剂,造成生产成本上升、产物中重金属残留等问题,这些在药物合成中尤为突出。因此,开发无金属参与的导向碳氢活化反

上海有机所在烷烃转化研究方面取得进展

  烷烃是石油、天然气等化石资源的重要组成体,是量大价廉的基础化工原料。随着页岩气大规模发掘和开采,烷烃产量大幅增长。目前烷烃的主要用途是作为燃料,通过燃烧与氧气反应产生能量并释放二氧化碳,使用价值有限;不同于不饱和烃如烯炔和芳香化合物,烷烃在合成化学中的应用鲜有报道。这主要是由烷烃的化学惰性所决定

兰州化物所路易斯酸催化的碳氢官能化研究取得进展

   路易酸催化碳氢官能化  近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在路易斯酸催化的碳氢官能化研究方面取得了新进展。  在前期钯催化的碳氢活化(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3650-3651)研究基础上,研究人员采用非贵金属路

大连化物所专家到兰州化物所进行学术交流

  12月14日,中国科学院大连化学物理研究所李兴伟研究员和邓伟侨研究员应邀访问兰州化学物理研究所,并分别作了题为Rhodium- and iridium-mediated C-H activation and O-atom transfer in oxidative and Red

光催化技术首次实现室温氧气直接氧化甲烷制含氧化合物

   近日,华北理工大学材料科学与工程学院孟宪光教授科研团队和日本国家材料研究所叶金花主任研究员合作,利用光催化技术首次实现室温氧气直接氧化甲烷,以高选择性转化为甲醇和甲醛等高值含氧化合物。相关研究成果以《利用负载型氧化锌实现室温下光催化氧气直接氧化甲烷选择性合成含氧化合物》为题在《美国化学学会杂志