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Mg,Ni和Pd对测定铜的化学改进效应的差异,由于Mg2+/Mg、Ni2+/Ni、Cu2+/Cu和Pd2+/Pd的标准电极电位的差别造成的。Mg2+/Mg、Ni2+/Ni、Cu2+/Cu和Pd2+/Pd的标准电极电位分别为2.37V、-0.23、0.340V和0.951V,在高温灰化时,标准电极电位高的Pd首先得到电子而形成亚分子层,依次是Cu,Ni,Mg,铜容易为钯亚分子层吸附包埋,形成稳定的Pd-Cu键故它的化学改进效应最好,镍次之。......阅读全文
Mg,Ni和Pd对测定铜的化学改进效应的差异,由于Mg2+/Mg、Ni2+/Ni、Cu2+/Cu和Pd2+/Pd的标准电极电位的差别造成的。Mg2+/Mg、Ni2+/Ni、Cu2+/Cu和Pd2+/Pd的标准电极电位分别为2.37V、-0.23、0.340V和0.951V,在高温灰化时,标准电极电位
化学改进机理可大致分为化学机理、物理机理和电化学机理。在许多场合,化学机理与物理机理是同时存在的,如铂系金属(PGM)化学改进剂在低温时主要是通过化学吸附使挥发性分析物变得稳定;在灰化阶段较高温度时,主要是催化石墨还原分析物或催化分析物热分解生成分析物元素态,再与PGM形成相应的固溶体或化合物;在原
化学机理是指化学改进剂与基体、共存组分或分析元素之间通过发生化学反应,转变化学形态,扩大基体、共存组分与分析元素之间的差异,以消除基体和共存组分干扰,提高测定灵敏度。加入NH4NO3到海水中,NaCl转化为易挥发的NaNO3和NH4Cl,从而消除NaCl对测定铜和镉时产生的严重的背景吸收干扰,即是这
物理机理是指化学改进剂与基体或分析物发生物理作用,形成固溶体或金属间化合物,降低熔点或沸点等,促使基体或分析元素提前或滞后蒸发和挥发。钯与铅铋之间有Pb-pd和Bi-Pd化学键形成,在灰化阶段钯与铅铋形成了金属固溶体,后者包含在钯的晶格内,直到石墨炉温度升到足以使晶格破裂再将分析物释放出来。砷化合物
混合化学改进剂( mixed chemical modifier)比单一化学改进剂能获得更好的化学改进效果。前面已经指出,Pd是一个通用的化学改进剂,由于钯化合物热解或还原产生的金属Pd与被测元素之间形成更稳定的形态而起化学改进作用。很显然,当钯化合物与还原剂如抗坏血酸联合使用时,有利于金属Pd的生
使用化学改进剂的目的在于,显著地降低分析物挥发性,阻止分析物在灰化阶段的挥发损失;使基体在灰化阶段尽可能完全蒸发除去,以减少原子化阶段的化学和光谱干扰;分析物的所有化学形态转化为单一的形态,以便于进行校正和改善精密度。从理想的情况出发,要求化学改进剂对分析物不同化学形态都有效,并适用于多数分析物,背
可用作持久化学改进剂的元素,包括高熔点铂系金属(PGM)Ir,Pd,Pt,Rh,Ru,生成难熔化合物的“似金属(metal--like)"Hf,Mo,Nb,Re,Ta,Ti,V,W,Zr及生成“共价”碳化物的元素B,Si等。中等挥发性的贵金属Ag,Au,Pd不宜单独用作持久化学改进剂,只有与其他低挥
有机螯合剂是另一类常用的有机化学改进剂。用2%二酮(乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、苯甲酰丙酮)为化学改进剂,提高了Al的灰化温度,加入三氟乙酰丙酮和苯甲酰丙酮,灰化温度由400℃分别提高到600℃和600℃～800℃。A1与B二酮形成螯合物,阻止Al形成碳化物。使用化学改进剂,灵敏度提高2～3倍。分析植
无机化学改进剂是目前应用最广泛的化学改进剂。Ni(NO3)2作为化学改进剂,测定Ag;柠檬酸对Ag也有明显的增敏作用,灵敏度提高约1倍。基体改进剂Mg(NO3)2可使Al的灰化温度由1600℃提高到1900℃,灵敏度提高了50%。用氧化锆磨球将发样研磨20min磨成粉用0.4%(体积分数)甘油为悬浮
所谓基体改进技术,在20世纪70年代主要是指在待测样品溶液中加入某种化学试剂使基体成分转变为较易挥发的化合物,或将待测元素转变为更加稳定的化合物,以便允许较高的灰化温度和在灰化阶段能更有效地除去干扰基体的一种方法。目前人们将无机化合物和有机化合物基体改进剂的应用,石墨管焦化和金属碳化物涂层以及在惰性