大连化物所发表铑催化碳氢键活化的综述论文

近日,中科院大连化学物理研究所金属合成与分子活化研究组李兴伟研究员及成员应邀在Chem. Soc. Rev.上,以Critical Review形式发表了三价铑(Rh(III))催化的C-H键活化及氧化官能化的综述论文。 金属催化的C-H键活化官能化是构建C-C、C-O、C-N等化学键的有效方法之一。这一方法具有简便、原子经济性高等优点。该领域以往的研究主要集中在钯催化领域。自2007年起,三价铑络合物作为新型的金属催化剂开始应用于C-H键的催化活化。在Rh(III)的作用下,C-H键与不饱和分子如烯烃、炔烃、醛等的氧化偶联得以实现,从而实现了C-C、C-N、C-O键的形成。Rh(III)催化具有催化剂用量低、稳定性高、条件温和、选择性高以及底物范围较广等优势,在基础研究和有机全合成等领域得到了广泛的关注并迅猛发展。 大化所金属合成与分子活化研究组自2010年从事这一领域研究,积累了较多的研究成果......阅读全文

TPO研究催化剂积碳

TPO-研究催化剂积碳 在烃类反应中,烃被还原为碳单质沉积在催化剂表面叫积炭,由于积炭,导致催化剂活性衰减。因此研究积炭的动力学和反应机理,对于减少积炭的发生,延长催化剂寿命具有重要意义,对于减少积炭的发生,延长催化剂寿命具有重要意义。对于单晶表面积碳机理的研究,已经提出了有关模型。但对实用催化剂来

我国学者成功研制廉价催化CO2转化的非金属掺杂碳材料

   使用廉价高效的催化剂对CO2进行资源能源化转化是实现人工光合成所面临的一项非常重要的挑战。从成本和材料的可修饰性考虑,非金属碳材料具有极强优势。但是,水系电解液中,碳材料表面的析氢(HER)与CO2还原竞争非常激烈。目前主要的解决方案是通过掺杂氮和硼原子抑制其HER活性,提高其催化CO2还原活

研究开发出质子交换膜燃料电池铁/氮碳非贵金属催化剂

  质子交换膜燃料电池(PEMFC)被誉为“氢气的充电宝”,具有高效率、快启动、零排放等优势,在交通、便携式电源和固定式发电等领域具有应用潜力。近日,中国科学院过程工程研究所王丹、张锁江团队等合作,基于纳米级中空多壳层结构(HoMS),创新性开发出“高曲率内壳层活化位点+带负电外壳层防护促脱”的曲面

研究开发出质子交换膜燃料电池铁/氮碳非贵金属催化剂

质子交换膜燃料电池(PEMFC)被誉为“氢气的充电宝”,具有高效率、快启动、零排放等优势,在交通、便携式电源和固定式发电等领域具有应用潜力。近日,中国科学院过程工程研究所王丹、张锁江团队等合作,基于纳米级中空多壳层结构(HoMS),创新性开发出“高曲率内壳层活化位点+带负电外壳层防护促脱”的曲面单原

基于烷氧自由基的惰性键选择性官能化研究获进展

  在生物体系中进行的生物相容的成键与断键反应有助于在分子水平研究生物体系。近年来可见光催化领域的研究发现可见光引发的自由基反应具有优秀的化学选择性,可在温和条件下与生物大分子相容,从而提供了发展生物相容反应的新思路。中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室的陈以昀课题组致力于发展新的

钴催化烯炔的区域和立体选择性串联硅氢化反应取得进展

 烯基硅烷具有低毒、高稳定性和易于转化成其他官能团等特点,因此是有机化学中重要的合成子。最直接的原子经济性的合成烯基硅烷的方法是金属催化炔烃的硅氢化反应。虽然近些年来金属催化炔烃的硅氢化反应,尤其是利用廉价金属铁、钴等的络合物催化的反应得到很大发展,但仍然存在硅烷中只有一个硅氢键参与反应、反应模式单

福建物构所发展出构筑环金属中间体的新策略

  过渡金属催化的碳氢官能化反应,由于其反应高效和原子经济性构筑各类有机功能分子,而成为当前有机化学的研究热点之一。经典的碳氢官能化反应的途径是过渡金属在导向基团或碳卤键存在下,首先对碳氢键进行活化,形成相对稳定的环金属中间体,进而发生官能化反应得到目标产物。对于简单底物,受到环张力的影响无法形成环

科学家开发金属催化新策略

  中科院上海有机化学研究所刘国生团队通过发展金属催化的自由基接力新策略,成功地实现了铜催化苄位碳氢键的不对称氰化反应,以最短的路线合成了手性腈类化合物。该成果近日在线发表于《科学》。  刘国生团队一直致力于自由基化学的选择性控制研究。研究人员提出将反应中的碳自由基中间体转化为金属有机物种实现选择性

上海有机所惰性碳碳键立体选择性活化转化研究取得进展

碳碳键【C(sp3)–C(sp3)】是有机分子三维结构的核心化学键,其断裂重组反应可以实现分子结构的快速改造与重构,可为药物分子合成提供新颖、高效的合成方法。然而,碳碳单键的高键能、弱极化等特性,使得这类转化反应颇具挑战性。特别是,基于碳碳键的可逆断裂与重构碳中心实现手性富集这一课题,至今尚未得到有

研究人员环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展

  光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此

催化活化酵母剪接体的结构揭示了分枝机理

在1977年,Phillip Sharp和Richard Roberts俩个研究组独立发现了剪切这一过程,紧接着,1979年, Steitz研究组发现五种称为U1,U2,U4,U5和U6 snRNA的富含尿苷的小核RNA(snRNA)和7种12-35kDa的蛋白质(snRNPs)。之后,

多功能有机催化剂催化羰基C–C键活化反应的理论研究

  目前,氮杂环卡宾(NHC)是不对称合成领域应用最广的有机小分子催化剂之一,通常被认为是扮演路易斯碱的角色。最近,科学家们报道了一系列NHC催化的C–H去质子化和C–X(杂原子)键活化反应,其中包括NHC催化羰基C–C键活化反应。在这些NHC催化羰基C–C键活化反应中,科学家们通常认为氮杂环卡宾只

碱水解和由二吲哚碳酰的活化实验

实验方法原理 实验材料 酶溶液试剂、试剂盒 磷酸钾NaClNaOH二氧杂环乙烷羰基二咪唑仪器、耗材 吸滤器聚酯小片实验步骤 实验所需「试剂」具体见「其他」1. 碱解和活化聚酯小片(每片 2 cm2,10 片)在 10 ml 10%(质量浓度)NaOH 中室温孵育 10 min。用水冲洗五次,每次

碱水解和由二吲哚碳酰的活化实验

实验材料酶溶液试剂、试剂盒磷酸钾NaClNaOH二氧杂环乙烷羰基二咪唑仪器、耗材吸滤器聚酯小片实验步骤实验所需「试剂」具体见「其他」1. 碱解和活化聚酯小片(每片 2 cm2,10 片)在 10 ml 10%(质量浓度)NaOH 中室温孵育 10 min。用水冲洗五次,每次 10 ml,之后浸没在二

碱水解和由二吲哚碳酰的活化实验

基本方案             实验方法原理 实验材料 酶溶液

氢键的分类

同种分子之间现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子有可

什么是氢键

  氢键属不属于分子间作用力,取决于对“分子间作用力”的定义。按照广义范德华力定义[引力常数项可将各种极化能(偶极(dipole)、诱导(induced)和氢键能)归并为一项来计算],氢键属于分子间作用力。按照传统定义:分子间作用力定义为:“分子的永久偶极(permanent dipole)和瞬间偶

氢键的分类

同种分子之间现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子有可

氢键的分类

同种分子之间现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子有可

上海有机所金属铱催化的不对称烯丙基取代反应研究获进展

  最近十年来,金属铱催化的不对称烯丙基取代反应逐渐发展成一种高效地构建碳–碳键与碳–杂原子键的方法:从单边取代的烯丙基碳酸酯底物出发,可以高效率、高对映选择性地得到支链烯丙基取代产物。Feringa类亚磷酰胺配体是目前该类反应中最常使用的手性配体。然而,该反应的底物普适性还比较有限

上海有机所等在sp3-CH键精准转化研究中取得进展

  中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了复杂烯烃的烯丙位碳氢键精准(包括高位点、高对映体选择性)氰化反应,并与香港科技大学林振阳课题组合作,通过实验和理论计算相结合,揭示了金属调控氮自由基选择性攫氢的新机制。该工作于10月24日在《自然》(Nature)期刊在线发

如何区分分子间氢键和分子内氢键

一、成分不同:分子内氢键就是说氢键形成在一个分子内的两个基团之间,像邻二苯酚(两个羟基之间形成氢键);分子间氢键就是说氢键形成在两个分子的基团之间,如水(一个水分子的氧和另一个水分子的氢形成氢键)。二、形成不同:分子内氢键: 同一个分子上的H与O/S/N等原子形成氢键。分子间氢键:分子甲上的H与分子

怎样区分分子间氢键和分子内氢键

同种分子之间  现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子

《科学》发表上海科技大学重大研究成果

  上海科技大学物质科学与技术学院左智伟团队,在光促进甲烷转化这一重要能源化工领域取得突破性进展:成功发展了一种廉价、高效的铈基催化剂和醇催化剂的协同催化体系。  这一基础研究领域的突破,解决了利用光能在室温下把甲烷一步转化为液态产品的科学难题,为甲烷转化成高附加值的化工产品(例如火箭推进剂燃料)提

重大成果!上海科技大学左智伟团队Science发表重要文章

  上海科技大学物质科学与技术学院左智伟团队,在光促进甲烷转化这一重要能源化工领域取得突破性进展:成功发展了一种廉价、高效的铈基催化剂和醇催化剂的协同催化体系。  这一基础研究领域的突破,解决了利用光能在室温下把甲烷一步转化为液态产品的科学难题,为甲烷转化成高附加值的化工产品(例如火箭推进剂燃料)提

南开大学再发《Science》-这次是两步法合成非天然氨基酸

  在一项新的研究中,来自中国南开大学的研究人员开发出一种将脂肪族胺转化为非天然氨基酸的两步法。相关研究结果发表在2019年11月22日的Science期刊上,论文标题为“Highly enantioselective carbene insertion into N–H bonds of alip

金属阳离子活化剂的主要种类和用途

金属阳离子主要有:Cu2+如硫酸铜(CuSO4·5H2O)、Pb2+如硝酸铅(Pb(NO3)2);主要用途:使用黄药类捕收剂时,用于硫化铁矿和闪锌矿活化浮选;用于活化辉锑矿浮选。

大连化物所纳米碳催化研究取得重要突破

  我国是一个聚氯乙烯(PVC)生产和消耗大国,2013年生产1529.5万吨,其中75%是由煤经电石法制得的乙炔再在氯化汞(HgCl2)催化剂作用下经过氢氯化反应过程生产而来。这一过程造成了大量的汞(俗称“水银”)排放,对环境造成严重的污染。联合国2013年1月通过了旨在全球范围内控制和减少汞排放

大连化物所纳米碳材料催化研究获进展

  采用廉价和储量丰富的非贵金属替代稀有的贵金属作为催化剂,实现重要能源和化工过程的高效转化是当今催化科学和化学化工研究的热点。近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室副研究员邓德会和中科院院士包信和带领的研究团队在长期深入研究纳米碳材料催化的基础上,通过创新二维纳米碳材料(类石墨烯

大连化物所纳米碳催化研究取得重要突破

  我国是一个聚氯乙烯(PVC)生产和消耗大国,2013年生产1529.5万吨,其中75%是由煤经电石法制得的乙炔再在氯化汞(HgCl2)催化剂作用下经过氢氯化反应过程生产而来。这一过程造成了大量的汞(俗称“水银”)排放,对环境造成严重的污染。联合国2013年1月通过了旨在全球范围内控制和减少汞排放