钴催化烯炔的区域和立体选择性串联硅氢化反应取得进展

烯基硅烷具有低毒、高稳定性和易于转化成其他官能团等特点,因此是有机化学中重要的合成子。最直接的原子经济性的合成烯基硅烷的方法是金属催化炔烃的硅氢化反应。虽然近些年来金属催化炔烃的硅氢化反应,尤其是利用廉价金属铁、钴等的络合物催化的反应得到很大发展,但仍然存在硅烷中只有一个硅氢键参与反应、反应模式单一等局限性。烯炔作为一类特殊的底物,其硅氢化反应的化学、区域和立体选择性调控更加有难度。烯炔分子作为一类特殊的底物,其硅氢化反应的化学、区域和立体选择性的调控具有挑战性。目前,烯炔分子的硅氢化反应局限于炔烃部分,因此,探索烯炔分子中的炔烃和烯烃与硅烷的高选择性反应并构建具有碳手性和硅手性的烯基硅烷化合物的新方法是非常有意义的。 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室孟繁柯团队一直致力于钴催化的不对称反应的研究。在前期研究中,研究团队发展了一系列钴催化新型不对称反应(Angew. Chem. Int. Ed. ......阅读全文

钴催化烯炔的区域和立体选择性串联硅氢化反应取得进展

 烯基硅烷具有低毒、高稳定性和易于转化成其他官能团等特点,因此是有机化学中重要的合成子。最直接的原子经济性的合成烯基硅烷的方法是金属催化炔烃的硅氢化反应。虽然近些年来金属催化炔烃的硅氢化反应,尤其是利用廉价金属铁、钴等的络合物催化的反应得到很大发展,但仍然存在硅烷中只有一个硅氢键参与反应、反应模式单

首次实现共轭烯炔的高效不对称氢化

  过渡金属催化不对称氢化反应是合成手性化合物最为高效且实用的方法之一,因其重要科学意义和巨大社会价值而在2001年获得了诺贝尔化学奖。但是,迄今为止的大多数相关研究主要局限于对映选择性氢化含有一个不饱和键的底物,对涉及多种不饱和键底物的同时化学/对映选择性氢化研究相对较少。众所周知,碳碳三键的还原

磁场调控催化反应选择性研究取得进展

近期,中国科学院合肥物质科学研究院与中国科学技术大学等合作,借助稳态强磁场实验装置(SHMFF)的电子自旋共振谱仪(ESR)和磁性测量系统(MPMS),发现通过控制外部磁场能够实现催化反应产物选择性的可逆切换。二氧化碳电化学还原(CO2RR)在酸性电解液中进行CO2RR时,由于H+浓度高,会发生析氢

过渡金属催化的环己二烯酮的去对称化反应研究获进展

  手性的顺式氢化苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物中,对环己二烯酮催化的不对称去对称化反应是构建这个骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通过有机催化的分子内的Stetter反应和分子内的Rauhut-Currier反应来实现,但均具有较大的底物局限性。  近期,中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机

上海有机所在烷烃转化研究方面取得进展

  烷烃是石油、天然气等化石资源的重要组成体,是量大价廉的基础化工原料。随着页岩气大规模发掘和开采,烷烃产量大幅增长。目前烷烃的主要用途是作为燃料,通过燃烧与氧气反应产生能量并释放二氧化碳,使用价值有限;不同于不饱和烃如烯炔和芳香化合物,烷烃在合成化学中的应用鲜有报道。这主要是由烷烃的化学惰性所决定

区域选择性氢胺甲基化反应研究取得新进展

有机胺是一类重要的化工中间体,广泛用于农药医药、生物活性天然产物以及功能材料单体等化学品的合成。烯烃的氢胺甲基化是一类重要的串联羰基化反应,能以一锅的方式直接合成有机胺,具有100%原子经济性。然而,目前的氢胺甲基化反应中,均相催化体系存在昂贵铑、钌金属难以重复使用,双相催化工艺反应效率较低,同时多

兰州化物所羰基炔烃不对称还原偶联研究取得进展

  过渡金属催化的还原偶联反应是以亲电试剂为原料构建新的碳-碳键的简单直接的方法。近年来,不饱和π键之间的不对称还原偶联反应得到了较大发展,其中,炔烃作为一种简单易得的原料受到了广泛关注。在金属铑或镍催化下,1,3-二炔、1,3-烯炔等炔烃在还原剂存在下可与醛发生不对称还原偶联制备手性烯丙醇化合物。

钒基催化剂氨选择性催化还原反应机理研究取得新进展

  中国科学院生态环境研究中心贺泓团队在V2O5-WO3/TiO2催化剂氨选择性催化还原(NH3-SCR)反应机理研究方面取得进展。  催化剂通常由主催化剂、助催化剂和载体组成,助催化剂本身几乎没有活性,但与主催化剂共同作用,可显著提高催化剂的活性、选择性和稳定性等性能。V2O5-WO3/TiO2(

化学所在非金属催化不对称氢化研究中取得进展

  Frustrated Lewis Pairs (FLPs) 自从2006年被报道以来,由于它可以活化氢气,为长期以来由金属主导的催化氢化领域开辟了全新的途径。近年来由FLP开辟的非金属催化氢化领域迅速发展,但FLP催化剂在不对称催化氢化领域的应用才刚刚起步,发展高效、高选择性的不对称催化氢化新体

成都生物所在金催化多组分串联反应研究中取得新进展

金催化的炔—胺—乙醛酸三组分串联反应过程  在新药设计和研发过程中,随着功能基因组学、蛋白质组学和结构生物学等学科的迅速发展,越来越多的新靶点不断地被发现和阐明。同时,高通量筛选技术的长足进步为大规模的化合物筛选提供了快速方便的途径。这些进步给化学家提出了一个新的挑战,就是如何快速大

物理所硅烯的氢化研究取得新进展

  最近几年,在硅基研究领域兴起了一种类石墨烯的新型二维材料——硅烯(silicene)。硅烯也是狄拉克费米子体系,其低能准粒子具有线性能带结构,而且它还是一种二维拓扑绝缘体。在硅烯中, 由于Si-Si原子之间较大的成键间距削弱了π电子交叠,它以sp2-sp3混合杂化的方式形成具有弱翘曲(low-b

我所实现串联催化二氧化碳电化学还原制甲烷

  近日,我所催化基础国家重点实验室汪国雄研究员与包信和院士团队在二氧化碳电催化还原研究方面取得新进展。该团队实现了非铜基催化剂上串联催化二氧化碳电化学还原制甲烷,为二氧化碳电催化还原制碳氢化合物提供了新策略。  二氧化碳电催化还原利用清洁电能将二氧化碳和水转化为化学品和燃料,被认为是一种能同时实现

大连化物所实现串联催化二氧化碳电化学还原制甲烷

  近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室研究员汪国雄与中科院院士包信和团队,在二氧化碳电催化还原研究中取得进展。该研究实现非铜基催化剂上串联催化二氧化碳电化学还原制甲烷,为二氧化碳电催化还原制碳氢化合物提供新策略。  二氧化碳电催化还原利用清洁电能,将二氧化碳和水转化为化学品和燃

我所发展配位氢化物催化剂用于炔烃选择性氢化反应

  近日,我所复合氢化物材料化学研究组(DNL1901)陈萍研究员、郭建平研究员团队与厦门大学吴安安副教授团队合作,在催化炔烃选择加氢反应研究中取得新进展。合作团队将配位氢化物材料应用于催化炔烃选择性加氢反应中,发展了一类新型碱土金属钯基三元氢化物催化剂,实现了高选择性催化炔烃加氢制烯烃。    炔

电催化氢化的原理和反应过程

优点为绿色的氢化反应:不需要高压氢气等还原剂;反应条件温和;氢气过程易于控制。在碱性介质中,水在阴极被还原生成活性氢原子,此活性氢原子在阴极表面催化靛蓝分子的羰基加氧,在氢氧化钠碱性介质中生成靛蓝隐色体钠盐。副反应主要是析氢反应,降低了电解效率。

催化氢化反应的用途

催化氢化适用于大规模和连续化生产,在工业上有重要用途。例如,石油裂解气中的乙炔和丙炔等通过钯催化部分氢化,可生产高纯度的乙烯和丙烯。在油脂工业中将液态油氢化为固态或半固态的脂肪,生产人造奶油或肥皂工业用的硬化油。

兰州化物所高区域高立体选择性联烯醚对吡唑酮加成反应

  在手性化合物和药物分子合成领域,发展新的策略实现高区域高立体选择性反应,能为各种手性分子的合成提供高效的途径。近几十年来,尽管手性催化研究取得了巨大进步,但是利用相同底物通过调控催化剂实现高区域和高立体选择性仍然非常困难,尤其是在这一过程中同时实现对手性季碳中心的有效控制更是一个艰巨的挑战。吡唑

镍催化剂催化的交叉偶联反应研究取得系列进展

  在现代有机反应新方法学的研究领域,以廉价镍为催化剂催化的交叉偶联反应是其中的热点之一,特别是在铃木偶联反应方面,已有许多创新性成果见诸报道。但是,目前依然存在大量的科学问题亟待解决:首先,以膦/磷基团活化的酚类化合物为反应物的偶联反应无法进行;其次,在已报道的其它底物的反应中,绝大多数反应存在催

上海有机所惰性碳碳键立体选择性活化转化研究取得进展

碳碳键【C(sp3)–C(sp3)】是有机分子三维结构的核心化学键,其断裂重组反应可以实现分子结构的快速改造与重构,可为药物分子合成提供新颖、高效的合成方法。然而,碳碳单键的高键能、弱极化等特性,使得这类转化反应颇具挑战性。特别是,基于碳碳键的可逆断裂与重构碳中心实现手性富集这一课题,至今尚未得到有

中国科大实现多取代环烷烃立体发散合成

中国科学技术大学教授傅尧、副教授陆熹团队与教授李震宇团队合作,通过调控催化剂的电子和立体效应,显著提升了金属氢化物加成烯烃的立体选择性,解决了多取代环烷烃立体异构体精准合成的难题。8月5日,研究成果发表于《自然-化学》。饱和环烷烃结构广泛存在于各类天然产物及药物分子中。由于环上取代基的空间取向差异,

催化氢化反应的基本定义

  几乎所有的不饱和基团都可以直接加氢成为饱和基团,其从易到难的顺序大致为:酰氯、硝基、炔、醛、烯、酮、腈、多核芳香环、酯和取代酰胺、苯环。各种不饱和基团对于催化氢化的活性次序与催化剂的品种和反应条件有关。  催化剂  催化氢化的关键是催化剂。它们大致分为两类:①低压氢化催化剂,主要是高活性的兰尼镍

催化氢化反应指的什么?

  催化氢化反应是指还原剂或氢分子等在催化剂的作用下对不饱和化合物的加成反应。它是有机化合物还原方法中方便、常用、重要的方法之一。  欧世盛催化氢化反应装置采用清华大学微反应加氢技术,将高纯氢气与连续流动的反应物在装有催化剂的微填充床内混合并发生反应,结合全流程自动控制、在线实时检测、样品自动采集能

新疆理化所在光催化高选择性去除NO研究中取得进展

  根据中国环境保护部公布的数据,近年来NOx的排放量逐年增加。NOx的形成主要来自发电厂、燃煤、汽车尾气的排放,以及大气中N2和O2在高温下的反应。科研结果显示,氮氧化物除了作为一次污染物伤害人体健康外,还会产生多种二次污染。通常情况下,NO的去除主要是通过化学催化氧化或还原,但是氧化是不可取的,

光催化水氧化选择性控制机制研究取得新进展

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/3/519113.shtm近日,华东理工大学化学与分子工程学院计算化学中心/工业催化研究所教授王海丰课题组在液固界面光催化水氧化反应方面取得新进展,发现液/固界面处的局部氢键结构(水密度)对调控光催化选择性具有

合肥研究院在选择性加氢催化转化方面取得进展

  近期,中国科学院合肥物质科学研究院固体物理研究所环境与能源纳米材料中心在选择性加氢催化转化方面取得新进展,构筑了具有超高催化活性、选择性以及稳定性的包含Co-Nx活性位点的非贵金属催化剂。相关研究成果发表在国际期刊《先进材料》上(Adv.Mater. 2019, DOI: 10.1002/adm

福建物构所串联电催化CO2制乙烯取得进展

  将CO2通过电化学方法转化为高附加值的C2+产物如乙烯,不对于“碳达峰”和“碳中和”目标的顺利实现具有积极推动作用,并能减轻人类对化石燃料的过度依赖,然而,目前电催化CO2制乙烯受限于单一活性位点的多电子转移过程和缓慢的C-C耦合步骤,仍面临活性低、选择性差等问题。  近日,中国科学院福建物质结

上海有机所烯烃不对称催化氢化研究取得进展

  不对称催化氢化反应为种类繁多的手性化合物的合成提供了一条简便、廉价且环境友好的途径,目前已在一些手性药物和农药的工业生产中取得实际应用,占工业化不对称催化反应的70%以上。然而,许多底物的不对称氢化仍然存在催化活性不高、对映选择性不佳或催化剂的底物适用性不够广泛等困难。因此,开发高效、高选择性的

研究人员开辟手性功能分子合成新途径

中国科学技术大学教授傅尧、副教授陆熹等在烷基偶联领域取得新进展:研究团队发展了钴催化芳香亚结构辅助的烯烃氢烷基化反应,为氘代药物等手性功能分子的合成开辟了新途径。相关研究成果日前在线发表于《自然-合成》。烷基碳中心在有机分子和功能材料中起到支撑“三维立体”结构的作用,并赋予这些分子独特的性质和功能。

立体选择性的概念

立体选择性;stereoselectivity:在有机反应中,同一反应物可以生成不等量的两个立体异构体,其中一个立体异构体的量远优于另一立体异构体时,则称此反应具有立体选择性。

立体选择性的定义

中文名称立体选择性英文名称stereoselectivity定  义在化学反应中,一种立体异构体比另一种立体异构体优先发生作用的化学特性。一些酶具有立体选择性,如L-氨基酸氧化酶仅催化L-氨基酸而不作用于D-氨基酸。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),总论(二级学科)