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镍催化二级膦氧化物的不对称烯丙基化反应

过渡金属催化的1,4-加成、[2+2+2]、关环复分解、C-H键活化、N-杂环卡宾催化烯丙基烷基化和酰化反应,可广泛合成P-手性化合物(图1a)。二级膦与各种亲电试剂的直接偶联是一种更为直接的获得具有不同官能团的手性膦化合物的方法,如过渡金属催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反应等(图1b)。在温和条件下,二级膦两种对映体之间的简单相互转化是使这些反应通过动态动力学不对称转化(DYKAT)进行的关键因素之一,从而可从消旋体中获得了对映体富集的手性膦化合物,然而,二级膦的毒性限制了其应用。图1. 催化不对称合成手性膦(图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 相比较而言,二级膦氧化物(SPO)具有稳定、无毒、无臭等优点,然而,目前只有两例SPO的催化不对称反应用于合成P-手性化合物。2016年,Gaunt课题组首次报道了SPO的催化不对称反应,该反应以优良的ee有效地得到了手性TPO。不久,蔡倩课题组报道了钯催......阅读全文

洋葱茴香中12种农药残留量的检测

本研究在三重四极质谱的选择性反应监测技术(SRM)基础上建立了洋葱、茴香等复杂基质样品中农药残留的检测方法,通过SRM扫描排除基质的干扰,对螨剂和杀菌剂等12种农药进行了准确的定性、定量分析。 目前,关于食品中农药多残留的分析方法已有较多报道,但这些方法所分析样品多是干扰较少的水果蔬菜品种

C-N键活化研究取得系列进展

钯催化的联烯双官能化反应  1,3-二胺是具有生理活性的天然产物和药物的重要结构单元,但相对于1,2-二胺类化合物,1,3-二胺的合成较难。因此,1,3-二胺的高效合成一直是有机合成领域中具有挑战的课题之一。  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民带领的研究小组在1,3

“新型锂电池材料及其产品的研发”通过验收

  12月7日,福建省科技厅组织专家对中科院福建物质结构研究所卢灿忠研究员主持完成的省科技重大专项专题“新型锂电池材料及其产品的研发”进行了验收。在听取项目组的工作汇报后,专家组认为,该专题已完成任务书规定的技术和经济指标,一致同意通过验收。   该专题围绕新型锂电池材料及其产品开展创新性的研究工

周其林院士Ni (0)-催化的C-C键裂解实现烯丙胺的烯基交换

  近日,周其林院士团队报道了通过Ni(0)-催化的C-C键裂解实现了烯丙胺和烯烃之间的烯基交换,为制备烯丙胺提供了新途径。该成果近期发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI:10.1021/jacs.8b13251)。  官能团交换如酯交换和烯烃复分解反应等可以用于引入或脱除官能团从而制

3月24日《自然》杂志精选

  封面故事:用斑马鱼进行黑素瘤的遗传研究  携带人类致癌基因BRAF(黑素瘤患者最常见的突变)的转基因斑马鱼,为易于进行基因操纵的黑素瘤提供了一个方便的模型。Leonard Zon及其同事的两篇论文显示了这一体系在癌症遗传学和药物开发研究中的潜力。Ceol等人筛选能与突变的B-Ra

吉大孙俊奇小组拓展层层组装聚合物膜新功能

  在国家自然科学基金项目的资助下,吉林大学教授孙俊奇研究小组将层层组装用于微米级厚度的聚合物复合的快速构筑,制备了自修复超疏水涂层、高效促动器及行走机器,拓展了层层组装膜的功能。   超疏水涂层在自清洁、抗腐蚀、抗黏附和减阻等方面具有重要的潜在应用。常用的人工制备的超疏水涂层往往由于太阳的光漂白

浅析瓦楞原纸的环压强度

1环压强度是瓦楞原纸的重要指标GB13023 -91瓦楞原纸标准将瓦楞原纸按质量分为A、B、C、D四个等级。其质量指标有五项 :定量、紧度、环压强度、抗张强度、交货水分。环压强度是瓦楞原纸使用功能的代表性指标 ,在国家标准中规定指标值均比较高。纸箱厂对瓦楞原纸的各项质量指标要求也有所不同

甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)及其应用

甲基丙烯酸缩水甘油酯(Glycidyl Methacrylate,缩写GMA)是一个同时具有丙烯酸酯双键和环氧基团的单体。丙烯酸酯双键的反应活性较高,可以进行发生自聚反应,也可以和很多其他单体进行共聚反应;而环氧基团则可以和羟基、氨基、羧基或酸酐发生反应,引入更多的官能团,从而对产品带来更多

这篇文章让你更好的了解质谱

质谱法在一次分析中可提供丰富的结构信息,将分离技术与质谱法相结合是分离科学方法中的一项突破性进展。在众多的分析测试方法中,质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。质谱仪器一般由样品导入系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理系统等部分组成。本文将就离子阱和四极

动态解析质谱检测全过程

   质谱分析是先将物质离子化,按离子的质荷比分离,然后测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法。   质谱分析原理:分子在真空中被电子轰击,形成离子,通过电磁场按不同m/e分离;   谱图的表示方法:以棒图形式表示离子的相对峰度

Science重要成果:预防致命性辐射

  从切尔诺贝利核泄漏,到日本福岛的核泄漏,大规模核泄漏给我们留下了深刻的印象,由此带来的致命性辐射也是一个全球性的公共卫生问题,如何预防和治疗其相关的疾病也是全球科学家们面临的一个重要问题。   近期来自斯坦福大学医学院的研究人员发现,通过一个调控肠道细胞应激应答的分子途径,可以延长受到腹部辐射致

大连化物所吲哚仿生催化戊烯基化研究取得新进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在吲哚仿生催化戊烯基化研究方面取得新进展。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。  戊烯基化反应(prenylation/reverse-prenylation)是生物体内的

点线结合!提高合成甲羟戊酸途径效率

  萜烯化合物包括大宗化学品异戊二烯和高能量密度燃料蒎烯等,在材料、能源和医药等领域具有极高的应用价值。以可再生糖为原料,利用绿色可持续的微生物代谢工程合成萜类物质是当前生物化工领域的研究重点。其中微生物可利用的外源甲羟戊酸(MVA)途径具有高效性和较好可调控性,是当前研究的热点。MVA途径从前体乙

-28℃下放1.5小时不结冰!仿生抗结冰水凝胶

  在输电设备、飞行器、船舶以及道路等物体表面不希望的结冰会造成严重的经济、能源、安全问题和环境危害。冰的形成过程复杂多样,从成核到随后的传播到最后的粘附,最终形成不同的冰晶,这给面对不同结冰情况设计不同的抗结冰材料带来了很大的困难。为了解决这些问题,研究人员发展了多样的抗结冰策略,但是这些抗结冰策

成都生物所呋喃[2,3-b]并吡喃(呋喃)类化合物合成获进展

  呋喃[2,3-b]并吡喃及呋喃[2,3-b]并呋喃结构单元广泛存在于许多天然产物结构中,此类并环结构的化合物通常具有良好的生物活性,是新药开发的重要来源之一。近年来,这类化合物受到了越来越多的关注,许多具有创意性的合成策略不断出现。然而,此类并环化合物的合成及在其2-位立体选择性地引入不同取代基

如何解读质谱图?

用二维方法来看。 1,横坐标代表的是分子离子峰及碎片峰,这有助于你判断物质的分子量及可能的主要结构。 2,纵坐标代表的是分子碎片的稳定程度,这有助于你判断碎片相近的物质区分,比如可以通过质谱图直接判断二甲苯的三种构型,就是利用这个方法。 3,结合二者的各自优势,再多学多比较记住几个特征峰

硫酸亚铁的注意事项

物理性质】白色粉末,mp 300℃, bp 671℃,相对密度3.4。七水合物产品为蓝色单斜晶体,64~90℃失去六个结晶水,300℃时完全脱水,并同时部分分解。有腐蚀性,在干燥空气中能风化,易被潮湿空气氧化。溶于水(48g/100 mL)和甲醇,微溶于乙醇。【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。【

看电视太久会致动脉硬化 防动脉硬化吃10种食物

  陈小姐是位白领,每天上班一坐就是几个小时,下班后好不容易有了空闲的时间就迫不及待地打开电视收看,周末有时也是偷懒宅在电视电脑前看的不亦乐乎,久而久之她发现自己的身体健康状况日渐下降。  看电视太久也会导致动脉硬化  由于动脉硬化发展缓慢、隐匿,可以长期无任何症状,因此在早期,常不引起人们的注意。

电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展

  随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,

立体专一性的碳(sp2)-碳(sp3)偶联反应研究获进展

  发展立体选择性或专一性的偶联反应实现手性分子的高效构建是当今有机化学领域中的重要研究方向。近年来,过渡金属催化立体选择性或专一性的偶联反应有了较快的发展,但仍然存在过渡金属催化剂用量大、手性控制不佳等局限。传统的SN2反应也是实现立体专一性碳(sp2)-碳(sp3)间偶联的重要手段,但由于采用高

上海有机所等在手性芳香螺缩酮化合物合成与应用中获进展

  手性芳香螺缩酮是一些天然产物、生物活性化合物和手性配体的重要结构单元,虽然已有一些合成方法报道,但如何直接通过催化过程对映选择性地获得手性芳香螺缩酮一直没有可行的方法。  上海有机所金属有机化学国家重点实验室丁奎岭课题组运用他们发展的SpinPhox/Iridium(I)催化剂(

综合Cell和Science的文章分享:硫代葡萄糖苷的分类和代谢

  十字花科植物主产蔬菜和油料作物,蔬菜包括西兰花,萝卜,芥菜,花椰菜,甘蓝等,数量庞大,占据了蔬菜半壁江山;芸薹属是其中最主要的食用蔬菜,营养丰富,还含有许多有价值的抗癌成分,如维生素、黄酮花青素、胡萝卜素,硫代葡萄苷等。  《science》曾经报道西兰花中天然化合物吲哚-3甲醇的强效抗肿瘤功能

“手性中国2010”学术研讨会日程安排

  由国家自然科学基金委员会主办,南开大学元素有机化学国家重点实验室、中国科学院上海有机化学研究所、中国科学院成都有机化学有限公司手性药物国家工程研究中心共同承办的“手性中国2010”学术研讨会(Chiral China 2010),将于2010年10月15日至17日在天津举行。本次会议将

一些常见试剂的性质及用途介绍(二)

9.N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)  沸点149~156℃,密度d=0.9487,折光率n  20D =1.  4305,无色液体,能与多数有机溶剂和水互溶,是优良的有机溶剂。市售的DMF含有少量水、胺和甲醛等杂质。在常压蒸馏时有些分解,产生二甲胺与一氧化碳,若有酸或

反义亲和层析法纯化及去除核蛋白复合物实验

实验材料HeLa 细胞试剂、试剂盒NaCl 洗液Laemmli 上样缓冲液ATP磷酸肌酸无菌蒸馏水尿素缓冲液MD 0.1MD 0.6KCl 洗液链亲和素琼脂糖凝胶封闭缓冲液NP-40仪器、耗材链亲和素琼脂糖凝胶Dounce 玻璃匀浆器微量透析杯透析袋实验步骤一、材料与设备1. AAS 法纯化 RNP

离心机在天然橡胶提纯加工的应用

天然橡胶是指从橡胶树上采集的天然胶乳,经过凝固、干燥等加工工序而制成的弹性固状物。是一种以聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物[分子式是(C5H8)n],其橡胶烃(聚异戊二烯)含量在91%~94%,其余为蛋白质、脂肪酸、灰分、糖类等非橡胶物质。天然橡胶的结构主要是大分子的链结构,分子量及其分布和聚

选择性硼氢键活化的铱催化碳硼烷硼基化反应研究获进展

  碳硼烷是由两个CH 和十个BH 顶点组成的笼状分子,被视为苯的三维类似物,具有超芳香性及很好的化学和热稳定性,在生物医药、超分子材料等领域有着重要的用途。例如,利用其单位分子内的高硼含量作为硼中子俘获疗法(BNCT)试剂,利用其高热稳定性用于耐热硅硼橡胶聚合物;其它用途还包括超分子材料、分子机器

反应釜制备粉末涂料用丙烯酸树脂的方法

粉末涂料用丙烯酸树脂的制备方法,其特征在于:采用分散聚合方法,包括以下步骤:(1)反应物配料反应物组成及配比为成分组成的质量配比分散介质250.0-2000.0混合单体100.0自由基引发剂0.5-8.0链转移剂0或0.1-1.0上述分散介质为一种醇或醚与去离子水配制而成的混合物,醇与水的质量比1.

基金委与RGC联合科研基金批准项目公布

  2013年度国家自然科学基金委员会(NSFC)与香港研究资助局(RGC)在信息科学、生物科学、新材料科学、海洋与环境科学、医学科学、管理科学等领域共同资助合作研究项目。根据专家评审意见并经双方机构共同协商,将对以下23个项目予以资助,项目执行期4年(2014年1月1日-2017年12月31日):

反义技术——RNA干扰(RNA interference,RNAi)

最近由于RNA干扰(RNA interference,RNAi)的发现使反义领域的研究增多。这种自然发生的现象最早是在秀丽线虫中发现的(1),是序列特异性地使转录后的基因沉默的有力机制。由于最近两年在RNAi领域取得的进步,已经有许多这方面的综述发表(2-4)。RNA干扰是由长的双链 RNA