镍催化二级膦氧化物的不对称烯丙基化反应
过渡金属催化的1,4-加成、[2+2+2]、关环复分解、C-H键活化、N-杂环卡宾催化烯丙基烷基化和酰化反应,可广泛合成P-手性化合物(图1a)。二级膦与各种亲电试剂的直接偶联是一种更为直接的获得具有不同官能团的手性膦化合物的方法,如过渡金属催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反应等(图1b)。在温和条件下,二级膦两种对映体之间的简单相互转化是使这些反应通过动态动力学不对称转化(DYKAT)进行的关键因素之一,从而可从消旋体中获得了对映体富集的手性膦化合物,然而,二级膦的毒性限制了其应用。图1. 催化不对称合成手性膦(图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 相比较而言,二级膦氧化物(SPO)具有稳定、无毒、无臭等优点,然而,目前只有两例SPO的催化不对称反应用于合成P-手性化合物。2016年,Gaunt课题组首次报道了SPO的催化不对称反应,该反应以优良的ee有效地得到了手性TPO。不久,蔡倩课题组报道了钯催......阅读全文
太阳光一照,就能得到氟烯丙基化产物
“通过我们的方法,室温下,只要将底物及光催化剂溶解在溶剂当中,太阳光下照射搅拌就可以获得我们所需的氟烯丙基化产物。”刘海东博士说,这种方法也更加绿色环保,为有机药物的设计与合成提供了一条全新的思路,将来有望在抗肿瘤药物及杀虫剂的研制方面得到应用。日前,南京工业大学冯超教授课题组的这一成果发表在国
路易斯酸催化作用的烯丙基化反应介绍
路易斯酸催化下烯丙基三甲基硅烷与羰基化合物之间的烯丙基化反应是形成碳,碳键的重要方法,加成产物烯丙基醇是合成某些天然产物、药物、香料和农药的重要中间体。Baba等的研究发现,在氯硅烷类化合物存在下,InCl3可有效促进烯丙基反应的进行。
铱催化烯丙基取代反应研究获进展
过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。 2009年,中国科学院上海有机化
烯丙基碳正离子的基本信息
即烯丙基碳正离子,有机化学反应中的重要的活泼中间体,是碳正离子的一种 。C-C双键的α位碳失去一对电子,带部分正电荷,碳原子上的p轨道和C-C双键的π键形成p-π共轭效应,且分子呈平面结构,C-C双键上的电子云离域分散,增加了稳定性。对于反应中间体来说,稳定性越高,越容易生成。相应的过渡态也容易形
金属铱催化的不对称烯丙基去芳构化反应研究取得进展
金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应 螺环或多环骨架广泛存在于天然产物、药物及具有生物活性的化合物当中,他们的合成也理所当然地受到化学研究工作者的极大关注。芳香化合物不对称去芳构化反应可以为这些在合成中极具挑战性的螺环或多环化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化学化
镍催化二级膦氧化物的不对称烯丙基化反应
过渡金属催化的1,4-加成、[2+2+2]、关环复分解、C-H键活化、N-杂环卡宾催化烯丙基烷基化和酰化反应,可广泛合成P-手性化合物(图1a)。二级膦与各种亲电试剂的直接偶联是一种更为直接的获得具有不同官能团的手性膦化合物的方法,如过渡金属催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反应等(图1
烯丙基三烷氧基硅的交叉偶联反应
2007年,EmilioAlacid等人[9]提出了烯丙基三烷氧基硅和苯乙烯卤化物的交叉偶联反应。烯丙基三烷氧基硅是由相应的炔和三烷氧基硅用金属铑催化得到,操作较简便。产物没有立体选择性,有机硅化物具有高稳定性,低毒性,高回收率,可适用于工业化大生产。
烯丙基三氟硼酸钾的交叉偶联反应
Pd催化的偶联反应已经广泛应用于C-C键的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸钾和卤代芳基或烯烃的新型Suzuki交叉偶联反应,于2009年由Gary等人[8]提出。传统的Suzuki交叉偶联反应是使用BH3做有机金属衍生物,如今已经被广泛应用于生产,但是这条路线有其缺陷和不足:首先,硼酸容易二
钯催化烯丙基取代反应动力学拆分取得突破
作为在对映选择性形成C-C和C-X键以及天然产物合成方面最有价值的反应之一,钯催化不对称烯丙基取代反应受到了人们广泛重视和深入研究。“硬”碳负离子如简单酮和羧酸衍生物等的α-碳负离子作为亲核试剂应用于钯催化不对称烯丙基取代反应这一长期来的难题在近几年也取得了长足进步。另一方面,动力
PdH催化的不对称迁移烯丙基取代研究进展
中科院天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于新颖有机合成方法的发展、生物活性分子合成及合成方法应用等领域。近期,该课题组在Nature Communications上在线发表了题为“Palladium-Catalyzed Regio-and Enantioselective Migra
Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应
Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从
廉价过渡金属催化炔烯丙基取代反应取得新进展
过渡金属催化的烯丙基取代是一类重要的合成策略。贵金属Ir、Pd、Rh等催化的稳定化亲核试剂参与的烯丙基取代反应吸引了诸多知名课题组的研究,比如Erick Carreira、游书力、J. F. Hartwig、张万斌、王春江等(图1a)。相对的,廉价金属比如Cu催化的烯丙基取代反应可以实现非稳定化亲核
上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展
过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。
上海有机所金属铱催化的不对称烯丙基取代反应研究获进展
最近十年来,金属铱催化的不对称烯丙基取代反应逐渐发展成一种高效地构建碳–碳键与碳–杂原子键的方法:从单边取代的烯丙基碳酸酯底物出发,可以高效率、高对映选择性地得到支链烯丙基取代产物。Feringa类亚磷酰胺配体是目前该类反应中最常使用的手性配体。然而,该反应的底物普适性还比较有限
罗德平团队用新方法合成有抗癌活性的烯丙基砜化合物
南京工业大学化学与分子工程学院罗德平教授课题组在前期关于绿色化学研究的基础上,找到了一种便捷又绿色环保的烯丙基砜合成方法,这一成果日前发表在《自然—通讯》上。 据论文第一作者、该校副教授解沛忠介绍,与以往报道的方法相比,这种新方法避免了使用对人体有害的过渡金属和高毒性有机溶剂,无需使用额外的添
石墨烯产业化如何破冰启航
近日,新技术行业研究公司壹行研公布“2017年全球石墨烯七大趋势”时称:“石墨烯未来的发展充满变数,发展大规模应用是关键。”无疑,大规模应用将加速石墨烯产业化破冰启航。那么,有哪些切实可行的路径可以实现这一点呢?带着这一问题,科技日报记者采访了石墨烯产业界资深专家和学者。 路径一:针对市场所需
石墨烯产业化-迎来突破前夜?
石墨烯是一种二维的单层碳原子结构材料,它不仅是世界上最强、最坚硬、最薄的物质,同时由于它在已知的材料中电阻率最小、导热系数最高,因此也是最理想的电极和半导体材料,被认为可以引发现代电子科技和信息技术的革命。 石墨烯比钻石还坚硬,强度是世界上最好钢铁的上百倍,以至于科学家想用它制备梦寐以求的“
石墨烯:产业化步伐正在加快
近年来,制备石墨烯新方法层出不穷,随着批量化生产以及大尺寸等难题的逐步突破,石墨烯的产业化应用步伐正在加快。基于已有的研究成果,最先实现商业化应用的领域可能会是移动设备、航空航天、新能源电池等领域。 在重庆高新区金凤电子信息产业园区内,有一家成立于2013年的公司,首期投资近3亿元,拥有87
上海有机化学所科学家精准合成手性烯烃
中国科学院上海有机化学研究所游书力团队利用金属铱催化剂的反应特点,从易得的Z-烯丙基酯原料出发,实现了含有Z-烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式,为含有Z-烯烃结构单元的手性分子提供了一个通用的合成策略,有望应用于药物化学、天然产物合成等领域。1月22日,该研究
共轭二烯烃的合成方法进展
1.以烯丙基二硫缩醛为原料早在1988年,YangPingfan等人就报道了Ni催化的烯丙基二硫缩醛的偕二甲基化作用,该反应生成的是两到三种的产物,文献报道当R'的取代基从H到甲基到乙基,目标产物共轭二烯的产率呈上升趋势 。2.以N-烯丙基腙的衍生物为原料2008年,Devon等人报道了
卤代烃与硫氰酸盐反应合成法制备硫氰酸酯
Lewellyn等采用四丁基溴化铵做相转移催化剂,通过硫氰化钠和烯丙基氯在水溶液中进行相转移催化反应,制备烯丙基硫氰酸酯(人造芥子油)中间体,然后升温、回流,使硫氰酸酯异构成异硫氰酸酯。近年来,国内开发了烯丙基异硫氰酸酯的人工合成工艺,即采用硫氰酸盐与烯丙基卤的液固非均相反应,通过常压蒸馏提纯法
关于共轭二烯烃的合成方法进展介绍
1.以烯丙基二硫缩醛为原料 早在1988年,YangPingfan等人就报道了Ni催化的烯丙基二硫缩醛的偕二甲基化作用,该反应生成的是两到三种的产物,文献报道当R'的取代基从H到甲基到乙基,目标产物共轭二烯的产率呈上升趋势。 2.以N-烯丙基腙的衍生物为原料 2008年,Devon
配体修饰的双核铑催化多组份反应研究获进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究员王晓明课题组致力于研究双(多)金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双(多)核金属催化剂的开发和金属团簇催化反应等。由于Rh2(Oct)4具有特殊的包含金属-金属键的双核结构,
罗库溴铵的杂质类型
质ⅢH3CH3CHBrHHC34H55BrN2O4635.72 溴化1-烯丙基-1-[3a,178-(二羟基)-2β-(吡咯烷基)-58雄甾-16β-基]吡咯烷蝓-3,17-二乙酸酯 杂质Ⅳ, CH3H C34H5BrN2O5651.71 溴化1-烯丙基-1-[3a,17-(二羟基)-28-(吗啉1
宁波材料所石墨烯产业化项目签约
4月11日,中科院宁波材料技术与工程研究所(宁波工业技术研究院)石墨烯产业化项目签约仪式举行。中科院副院长施尔畏,宁波市委副书记、市长刘奇出席仪式并致辞。宁波市政府副秘书长陈炳荣主持签约仪式。 宁波材料所与上海南江(集团)有限公司在前期充分洽谈协商的基础上,达成了石墨烯产业化
关于共轭二烯烃醛的Wittig烯化反应
RuiTamura等人[10]在1987年报道了Wittig反应合成共轭二烯的方法,通过醛和磷的内鎓盐的烯化作用,该反应对内鎓盐的类型和条件有较高要求,反应先要合成内鎓盐,是烯丙基磷酸盐用n-BuLi或t-BuLi在THF中处理,然后再加入醛酮而得。适用范围广,芳香、脂肪族二烯均有效,但收率不是
产油海洋微拟球藻中的碳汇新分子,此为何物?
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属团簇催化等。2021年,课题组采用双核铑/双膦的新组合实现了胺、重氮化合物与烯丙基化合物的三
关于异丙基肾上腺素的简介
【异丙基肾上腺素】亦称“异丙基去甲肾上腺素”、“喘息定”。 易溶于水,略溶于乙醇,不溶于氯仿、乙醚。见光渐变色,在碱性溶液中更易变色。dl游离碱熔点155.5℃,离解常数 pK=8.64。同邻苯二酚为原料制得。拟肾上腺素药。能松弛支气管平滑肌,加强心脏收缩及改善心脏传导阻滞。用于治疗支气管哮喘
甲基二异丙基丙酰胺是什么
分子式化学名称:N,2,3-三甲基-2-(1-甲基乙基)丁酰胺或N,2,3.三甲基-2-异丙基丁酰胺Chemical name: N,2,3-Trimethyl-2-(1- methylethyl)butanamide or N,2,3-Trimethyl-2-IsopropylbutamideCA
关于磺丙基甜菜碱的简介
磺基甜菜碱为季铵盐类两性表面活性剂,具有季铵盐阳离子及磺酸基阴离子,RC5H12NSO3,其中R为碳原子数12~18的烷基,如十二烷基磺丙基甜菜碱,十四烷基磺丙基甜菜碱,十六烷基磺丙基甜菜碱,十八烷基磺丙基甜菜碱。本类产品显示出优良的表面性能,具有出色的抗水性,良好的钙皂分散性、低刺激性,与其它