上海有机所在不对称1,5共轭加成反应研究中获进展

中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于不对称催化合成和生命小分子修饰等领域。近期,该课题组在《德国应用化学》上,在线发表了题为Umpolung Asymmetric 1,5-Conjugate Addition via Palladium Hydride Catalysis的研究论文。该工作利用钯氢催化策略,发展了一类新颖的极性反转的1,5-共轭加成反应,突破了过往所认为的只有底物电性匹配的1,6-加成才具有可行性的观念。 近年来,过渡金属催化的不对称η3-取代已成为构建手性片段的重要手段。前期,何智涛课题组围绕该领域相继发展了一系列不对称催化转化策略(J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 7285.;Nat. Commun. 2021, 12, 5626.;Nat. Synth. 2022, doi.org/10.1038/s44160-022-00176-4)。......阅读全文

简述共轭二烯烃的化学性质

  共轭二烯烃的物理性质和烷烃、烯烃相似。碳原子数较少的二烯烃为气体,例如1,3-丁二烯为沸点-4℃的气体;碳原子数较多的二烯烃为液体,如异戊二烯为沸点34℃的液体。它们都不溶于水而溶于有机溶剂。  共轭二烯烃具有烯烃双键的一些化学性质,但由于是共轭体系,在加成和聚合反应中,又具备一些特有的规律。共

共轭二烯烃的化学性质

共轭二烯烃的物理性质和烷烃、烯烃相似。碳原子数较少的二烯烃为气体,例如1,3-丁二烯为沸点-4℃的气体;碳原子数较多的二烯烃为液体,如异戊二烯为沸点34℃的液体。它们都不溶于水而溶于有机溶剂。共轭二烯烃具有烯烃双键的一些化学性质,但由于是共轭体系,在加成和聚合反应中,又具备一些特有的规律。共轭二烯烃

​迈克尔加成反应的概念

麦克尔(Michael)反应是指碳负离子对 α、β-不饱和醛 、酮 、羧酸 、酯、腈、硝基化合物等的共轭加成反应,该反应是一类十分重要的有机反应。在有机合成上用以增长碳链,合成带有各种官能团的有机化合物。为最有价值的有机合成反应之一,是构筑碳-碳键的最常用方法之一。有时也称为1,4-加成、共轭加成。

​迈克尔加成反应的定义

迈克尔加成反应(Michael addition reaction)是指亲电的共轭体系(电子受体)与亲核的负碳离子(电子给体)进行的共轭加成反应。该反应于1887 年由A.迈克尔首先发现,是有机合成中增长碳链的常用方法之一。迈克尔加成反应必须在碱的催化下进行,常用的碱有:乙醇钠、氢化钠、氨基钠和有机

共轭体系的基本特点

在共轭体系中,虽然各原子间电子云密度不完全相同,但由于电子离域,使得单双键的差别减小,键长有趋于平均化的倾向。共轭体系越长,单双键差别越小。另外,由于电子离域作用,共轭体系能量降低,因而共轭体系比非共轭体系更加稳定。这可以从它们的氢化热的数据得到证明。CH3CH=CHCH=CH2+2H2 ——> C

正常共轭效应的原理介绍

  又称π-π共轭。是指两个以上双键(或叁键)以单键相联结时所发生的π电子的离位作用。C.K.英戈尔德称这种效应为中介效应,并且认为,共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和p轨道的大小(或主量子数)决定的。Y原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它吸引π电子的能力也愈大,愈有利于基团-X=Y

共轭体系的相关介绍

  一般形成共轭π键必须满足两个条件:共轭的原子必须同在一个平面上, 并且每个原子可以提供一个彼此平行的p轨道;总的π电子数小于参与形成离域π键的p轨道数的2倍。但有的实验数据表明, 有些满足这两个条件的分子体系并不一定能形成离域π键而出现共轭体系所应有的性质。  共轭效应对物质的电性、颜色、酸碱性

共轭亚油酸的主要结构

共轭亚油酸是一系列碳原子数为18,含有共轭双键(-C=C-C=C-)的必需脂肪酸亚油酸的多种几何和位置异构体混合物的总称。共轭亚油酸的双键在碳链上有多种位置排列方式,共轭双键起始于羧基端的第8、9、10、11位碳原子。其主要位置异构有四种:8,10-、9,11-、10,12-、11,13-,由于共轭

关于共轭双键的简介

  在有机化合物分子结构中单键与双键相间的情况称为共轭双键。有机化合物分子结构中由一个单键隔开的两个双键。以C=C-C=C表示。  含有共轭双键的分子比含孤立双键的分子较为稳定,能量较小,共轭双键中单键与双键的键长趋于平均化。

共轭碱单分子消除反应

反应物先与碱作用,失去β氢原子,生成反应物的共轭碱碳负离子,然后从这个碳负离子失去离去基团并生成π键。在生成π键的步骤中只有共轭碱碳负离子参加。 共轭碱单分子消除反应(E1CB)也分两步进行,反应速率不仅与反应物浓度成正比,也与碱的浓度有关,其关系较复杂,在多数情况下也成正比。一般说来,只有β碳原子

关于共轭效应的特点介绍

  沿共轭体系传递不受距离的限制。  共轭效应,由于形成共轭π键而引起的分子性质的改变叫做共轭效应。共轭效应主要表现在两个方面。  ①共轭能:形成共轭π键的结果使体系的能量降低,分子稳定。例如CH2=CH—CH=CH2共轭分子,由于π键与π键的相互作用,使分子的总能量降低了,也就是说,CH2=CH—

共轭亚油酸的基本简介

共轭亚油酸(Conjugated linoleic acid,以下简称CLA)是亚油酸的所有立体和位置异构体混合物的总称,可以看作是亚油酸的次生衍生物,分子式为C17H31COOH。共轭亚油酸的双键可位于7和9,8和10,9和11,10和12,11和13,12和14位置上,其中每个双键又有顺式(ci

关于共轭亚油酸的简介

  共轭亚油酸(Conjugated linoleic acid,以下简称CLA)是亚油酸的所有立体和位置异构体混合物的总称,可以看作是亚油酸的次生衍生物,分子式为C17H31COOH。共轭亚油酸的双键可位于7和9,8和10,9和11,10和12,11和13,12和14位置上,其中每个双键又有顺式(

简述共轭体系的特点

  在共轭体系中,虽然各原子间电子云密度不完全相同,但由于电子离域,使得单双键的差别减小,键长有趋于平均化的倾向。共轭体系越长,单双键差别越小。另外,由于电子离域作用,共轭体系能量降低,因而共轭体系比非共轭体系更加稳定。这可以从它们的氢化热的数据得到证明。  CH3CH=CHCH=CH2+2H2 —

关于共轭双键的概述

  共轭双键体系即双键和单键交替的分子结构产生共轭效应。共轭效应的特点是化学键的极化作用可以沿共轭体系传递得很远。例如:共轭的结果是电子的离域,共轭体系内单键变短而双键变长,单双键长度差别缩小乃至消失。这样的体系比较稳定。如苯分子中六个碳-碳都是1.39A,而普通的碳-碳双键的键长为1.34A,碳-

共轭二烯烃的双烯合成

双烯合成又称狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder反应)。共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1,4一加成,生成环状化合物的反应称为双烯合成反应。狄尔斯一阿尔德反应是协同反应,即旧键的断裂和新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成的。在光照或加热的条件下,反应物分子彼此靠近,互相作用,

贵州耗材零加成政策将出

  取消医用耗材加成再接力,贵州省或也将在近期就推出该项新政了。  上个月,贵州省发改委、卫计委、人社厅联合发了个文:《贵州省关于做好公立医院综合改革医疗服务价格动态调整工作的通知》。  医疗服务价格调整,就是取消以药养医,降低药品、耗材和检验检查费用,并将降费所腾出的空间用于提高体现医务人员技术劳

所有公立医院取消药品加成

  《国务院深化医药卫生体制改革领导小组关于进一步推广深化医药卫生体制改革经验的若干意见》昨天发布,这份文件由中央全面深化改革领导小组第二十七次会议审议通过,中共中央办公厅、国务院办公厅转发,可见其重要意义。我国新一轮医改已取得重大进展和明显成效,但一些体制机制障碍仍然制约医改推进的步伐。如何以实践

发改委:取消耗材加成,打包收费!

  12月13日,北京市发改委发布了《北京医改:向健康迈进——《北京市“十三五”期间深化医药卫生体制改革实施方案》解读问答》(以下简称《解读》)。对于北京市“十三五”期间深化医药卫生体制改革做了全面解读!  十三五期间,北京市在耗材集采、改革医保支付方式、打包收费、控制医疗费用不合理增长方面将有新动

取消加成后-中药企业如何应对?

  第三届中国中医药学术与健康产业高峰论坛在京召开,中国中药协会内外并治专委会主任吴中朝在会上表示:取消中药饮片加成后,人们会把精力放在医疗环节,更重视中医的疗效和技术,促进大家选择更优更好的药,从守正创新,传承精华的角度来说,是必然的。  他进一步解释:从宏观层面上,中药西药都是药,仅对中药饮片加

加成反应的基本分类

亲核反应亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮三键、碳碳三键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格氏试

氨基与烯烃加成反应条件

催化剂活化烯烃的双键。烯烃可以和胺反应,机理是催化剂活化氨基的双键是电子云密度发生偏移,胺含有孤对电子的N原子进攻双键的一端,从而发生亲核加成反应。氨基和胺基的区别是什么,其实严格意义上来说只有氨基并没有胺基。一般当NH是在该物质的官能团排序是最高的话,就是胺。

加成反应的主要类型介绍

加成反应涵盖卤化反应、水合反应、氢化反应和卤化氢加成反应等反应,主要的类型包括:亲电加成反应(EA)、亲核加成反应(NA)和自由基加成反应(RA)。

烯烃的化学性质与反应

烯烃的化学性质比较稳定,但比烷烃活泼。考虑到烯烃中的碳碳双键比烷烃中的碳碳单键强,所以大部分烯烃的反应都有双键的断开并形成两个新的单键。催化加氢反应烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应,又称氢化反应。加氢反应的活化能很大,即使在加热条件下也难发生,而在催化剂的作用下反应能顺利进行,故称催化加氢。在

关于烯烃的自由基加成反应介绍

  当有过氧化物(如H2O2,R-O-O-R等)存在,氢溴酸与丙烯或其他不对称烯烃起加成反应时,反应取向是反马尔科夫尼科夫规则的。此反应不是亲电加成反应而是自由基加成反应。它经历了链引发、链传递、链终止阶段。  首先过氧化物如过氧化二苯甲酰,受热时分解成苯酰氧自由基,或苯自由基,促进溴化氢分解为溴自

关于加成反应的基本信息介绍

  加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应。  加成反应是反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子,在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合,得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的;也可以是不稳定的中间体,随即发生进一步变化而形成稳定产物。  加成反应可分

简述共轭效应的离域现象

  H2C=CH2,π键的两个π电子的运动范围局限在两个碳原子之间,这叫做定域运动。CH2=CH-CH=CH2中,可以看作两个孤立的双键重合在一起,π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间,而是扩充到四个碳原子之间,这叫做离域现象。  共轭分子中任何一个原子受到外界试剂的作用,其它部分可以马上受到影

共轭二烯烃的电环化反应

电环化反应电环化反应直链共轭多烯烃可发生分子内反应,π键断裂,双键两端碳原子以σ键相连,形成一个环状分子。电环化反应的显著特点是高度的立体专一性,即在一定条件下(光或热)生成特定构型的产物。电环化反应是周环反应的一种类型 ,所谓周环反应是指在化学反应过程中能形成环状过渡态的一些协同反应, 它不受溶剂

关于共轭体系的类型介绍

  (1)π-π共轭体系  只要是两个不饱和键通过单键相连,就可以形成π-π共轭体系。例如:  CH2=CH-CH=CH2(双键和双键形成的π-π共轭体系)  CH2=CH-CH=O(碳碳双键和碳氧双键形成的π-π共轭体系)  CH2=CH-C≡N(碳碳双键和碳氮三键形成的π-π共轭体系)  (2)

共轭体系的基本类型

1)π-π共轭体系只要是两个不饱和键通过单键相连,就可以形成π-π共轭体系。例如:CH2=CH-CH=CH2(双键和双键形成的π-π共轭体系)CH2=CH-CH=O(碳碳双键和碳氧双键形成的π-π共轭体系)CH2=CH-C≡N(碳碳双键和碳氮三键形成的π-π共轭体系)(2)p-π共轭体系如果与π键相