上海有机所在不对称1,5共轭加成反应研究中获进展
中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于不对称催化合成和生命小分子修饰等领域。近期，该课题组在《德国应用化学》上，在线发表了题为Umpolung Asymmetric 1,5-Conjugate Addition via Palladium Hydride Catalysis的研究论文。该工作利用钯氢催化策略，发展了一类新颖的极性反转的1,5-共轭加成反应，突破了过往所认为的只有底物电性匹配的1,6-加成才具有可行性的观念。 近年来，过渡金属催化的不对称η3-取代已成为构建手性片段的重要手段。前期，何智涛课题组围绕该领域相继发展了一系列不对称催化转化策略（J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 7285.；Nat. Commun. 2021, 12, 5626.；Nat. Synth. 2022, doi.org/10.1038/s44160-022-00176-4）。......阅读全文
上海有机所在不对称1,5共轭加成反应研究中获进展
中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于不对称催化合成和生命小分子修饰等领域。近期，该课题组在《德国应用化学》上，在线发表了题为Umpolung Asymmetric 1,5-Conjugate Addition via Palladium Hydride C
共轭二烯烃的亲电加成反应
和1，2-加成和1，4-加成：极性试剂有利于1，4-加成；低温有利于1，2-加成，高温有利于1，4-加成。共轭二烯烃同普通烯烃一样,容易与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成反应;它的特点是比普通烯烃更容易发生加成反应,但由于中间体变化,生成多种加成产物.共轭二烯的部分加成产物,即1,2-和1,4-加成产
共轭二烯烃的亲电加成反应介绍
和1，2-加成和1，4-加成：极性试剂有利于1，4-加成；低温有利于1，2-加成，高温有利于1，4-加成。 共轭二烯烃同普通烯烃一样,容易与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成反应；它的特点是比普通烯烃更容易发生加成反应,但由于中间体变化,生成多种加成产物.共轭二烯的部分加成产物,即1,2-和1,4
首次实现共轭烯炔的高效不对称氢化
过渡金属催化不对称氢化反应是合成手性化合物最为高效且实用的方法之一，因其重要科学意义和巨大社会价值而在2001年获得了诺贝尔化学奖。但是，迄今为止的大多数相关研究主要局限于对映选择性氢化含有一个不饱和键的底物，对涉及多种不饱和键底物的同时化学/对映选择性氢化研究相对较少。众所周知，碳碳三键的还原
动态动力学不对称酮加成反应有了新进展
原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494076.shtm 手性是自然界的基本属性。发展手性分子的高效精准合成方法对于生命科学、材料科学和新药研究等领域均具有十分重要的意义。含两个连续手性中心的叔醇广泛存在于药物和生物活性天然产物分子中，
关于过氧化物效应的反应机理介绍
在光照或过氧化物存在下，溴化氢与不对称的烯烃加成得到反马氏规则的产物，这种由于过氧化物的存在引起加成取向的逆转，称为过氧化物效应。其原因是该条件下的反应是自由基历程。在光照或其他自由基引发剂的作用下，HBr的共价键均裂产生氢自由基与溴自由基，由于后者的活性大于前者，所以首先由溴自由基对双键加成，
研究实现催化不对称构建手性γ,γ偕二芳基羰基化合物
手性谐二芳基骨架在众多天然产物、药物以及生物活性化合物中广泛存在。目前已有多种方法实现该类骨架的构建。其中铑催化的芳基硼酸对缺电子烯烃的不对称1,4-共轭加成是构建手性谐二芳基化合物最为直接有效的途径，但如何实现高对映选择性构建手性γ,γ-偕二芳基骨架一直是一个挑战性的课题。 中国科学院成都生
过氧化物效应的反应机理
在光照或过氧化物存在下，溴化氢与不对称的烯烃加成得到反马氏规则的产物，这种由于过氧化物的存在引起加成取向的逆转，称为过氧化物效应。其原因是该条件下的反应是自由基历程。在光照或其他自由基引发剂的作用下，HBr的共价键均裂产生氢自由基与溴自由基，由于后者的活性大于前者，所以首先由溴自由基对双键加成，反应
共轭体系的共轭效应介绍
在单烯烃中碳碳双键上的π电子的运动范围，局限在两个碳原子之间，称为定域运动。在双键单键双键共轭的体系，如1，3-丁二烯分子中4个碳原子上的π电子的运动范围，已不局限于两个碳原子之间，而是在4个碳原子的分子轨道中运动，称为离域现象。π电子的离域现象使得电子云的密度分布有所改变，内能降低，分子更趋于
过渡金属催化的环己二烯酮的去对称化反应研究获进展
手性的顺式氢化苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物中，对环己二烯酮催化的不对称去对称化反应是构建这个骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通过有机催化的分子内的Stetter反应和分子内的Rauhut-Currier反应来实现，但均具有较大的底物局限性。 近期，中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机
共轭双键的反应概念
含活泼双键的化合物(亲双烯体)与含共轭双键的化合物(双烯体)之间发生1，4-加成生成六元环状化合物的反应，称为Diels-Alder反应，也称双烯合成 。反应过程（以1，3-丁二烯与乙烯间的反应为例）此反应为经环状过渡态进行的周环反应，反应过程中旧键断裂与新键形成协同进行。其反应机理以1，3-丁二烯
概述共轭双键的不同反应
含活泼双键的化合物(亲双烯体)与含共轭双键的化合物(双烯体)之间发生1，4-加成生成六元环状化合物的反应，称为Diels-Alder反应，也称双烯合成 [3] 。 此反应为经环状过渡态进行的周环反应，反应过程中旧键断裂与新键形成协同进行。其反应机理以1，3-丁二烯与乙烯间的反应为例。 该反应
河南大学发现手性含氮芳香杂环化合物合成新方法
日前，河南大学教授江智勇在可见光不对称有机催化研究方面取得新进展，通过发展光敏剂与手性膦酸协同催化体系，为手性含氮芳香杂环化合物提供新的合成方法，该成果已在《美国化学会志》上发表。 可见光不对称催化是一种重要的手性化合物合成手段。它通过可见光驱动光敏催化剂至激发态后与底物发生单电子氧化还原
什么是共轭效应？
共轭效应 (conjugated effect) ，又称离域效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应，用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；凡共轭体系上的取代
共轭效应的影响
所谓共轭效应，是指在分子中形成离域的pai键，使电子能在整个空间运动，从而降低了能量，使结构更稳定。对于一个产生共轭结构的反应，由于产物能量更低，会使得这个方向反应的趋势更大，另外就是对化学键性质的改变，例如在CH2=CH-CH=CH2中，四个碳是共轭结构，从而使得键长平均化，第二个C-C键变短，类
什么是共轭效应？
在单烯烃中碳碳双键上的π电子的运动范围，局限在两个碳原子之间，称为定域运动。在双键单键双键共轭的体系，如1，3-丁二烯分子中4个碳原子上的π电子的运动范围，已不局限于两个碳原子之间，而是在4个碳原子的分子轨道中运动，称为离域现象。π电子的离域现象使得电子云的密度分布有所改变，内能降低，分子更趋于稳定
什么是共轭效应
共轭效应又称离域效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子 （或p电子）分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。共轭体系能降低体系π电子云密度的基团有吸电子的共轭效应，能增高共轭体系π电子云密度的基团有给电子的共轭效应。单双建交替出现的体系或双键碳的相邻原子上有p轨道的体系均为共轭体
有机小分子催化构建手性季碳中心研究获进展
中国科学院广州生物医药与健康研究院胡文辉课题组在通过有机小分子催化构建手性季碳中心研究中取得系列新进展，相关成果以封面论文的形式发表在国际有机化学期刊《先进合成与催化》（Advanced Synthesis & Catalysis, 2015, 357, 2437-2441, Very Impo
“取消药品加成”难落地
取消药品加成是新医改的热门话题。但到目前为止，取消加成的试点难以“落地”，政策难以明晰，似乎预示着取消药品加成改革的前景难辨。在笔者看来，药品加成是时代的产物，也是制度的产物，它的取消代表的并不只是一种事物消失了，而是一个系统的变化。 医疗机构的药品加成取消
什么是加成反应？
加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应。加成反应是反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子，在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合，得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的；也可以是不稳定的中间体，随即发生进一步变化而形成稳定产物。加成反应可分为离子型加成
关于共轭效应的介绍
“共轭效应是稳定的”是有机化学的最基本原理之一。但是，自30年代起，键长平均化，4N+2芳香性理论，苯环D6h构架的起因，分子的构象和共轭效应的因果关系，π-电子离域的结构效应等已经受到了广泛的质疑。其中，最引人注目的是Vollhardt等合成了中心苯环具有环己三烯几何特征的亚苯类化合物，Sta
共轭二烯烃的应用
以丁二烯和异戊二烯为代表的碳四及碳五馏分用途越来越广泛。丁二烯是C4馏分中最重要的组分之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。C5馏分中最具有利用价值的是异戊二烯、间戊二烯、和环戊二烯三种共轭二烯烃，其中异戊二烯是主要产品之一。作为典型的共轭二烯烃，丁二烯和异戊二烯是合成橡胶的主要原料单体
共轭双键的概念
共轭双键体系即双键和单键交替的分子结构产生共轭效应。共轭效应的特点是化学键的极化作用可以沿共轭体系传递得很远。例如：共轭的结果是电子的离域，共轭体系内单键变短而双键变长，单双键长度差别缩小乃至消失。这样的体系比较稳定。如苯分子中六个碳-碳都是1.39A，而普通的碳-碳双键的键长为1.34A，碳-碳单
什么是同共轭效应？
又称p轨道与p轨道的σ型重叠。甲基以上的烷基，除有超共轭效应外，还可能产生同共轭效应。所有同共轭效应，原是指β碳原子上的C-H键与邻近的π键间的相互作用。大量的化学活性和电子光谱的数据表明，在丙烯基离子和类似的烯羰基中，存在一种特殊的p-π或π-π共轭现象，即所谓同共轭效应： 在丙烯基离子中是
重键的加成反应
加成反应式碳碳重键化合物的基本反应，根据反应历程，可将碳碳重键的加成反应分为四种：1、亲电加成：亲电加成2、亲核加成：亲核加成3、自由基加成：自由基加成4、环加成：环加成其中亲电加成、亲核加成与自由基加成都是分步进行的，并分别生成了正离子、负离子和自由基中间体，而环加成是一种协同反应，无活性中间体生
关于加成反应的简介
加成反应是一种有机化学反应，它发生在有双键或三键（不饱和键）的物质中。 两个或多个分子互相作用，生成一个加成产物的反应称为加成反应(addition reaction)。加成反应可以是离子型的、自由基型的和协同的。离子型加成反应是化学键异裂引起的，分为亲电加成(electrophilic ad
亲电加成反应简介
亲电加成反应是烯烃的加成反应。广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。 在烯烃的亲电加成反应过程中，氢正离子首先进攻双键（这一步是定速步骤），生成一个碳正离子，然后卤素负离子再进攻碳正离子生成产物。立体化学研究发现，后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的，也就是反
关于烯烃的亲电加成反应的特点介绍
1．不对称烯烃加成规律 当烯烃是不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）时， 酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上称为马尔科夫尼科夫经验规则，也称不对称烯烃加成规律。烯烃不对称性越大，不对称加成规律越明显。 2．烯烃的结构影响加成反应 烯烃加成反应的活性： (CH3
共轭双键的化学性质
具有共轭双键的化合物易起加成、聚合、狄尔斯-阿德耳双烯合成反应。不仅能发生通常烯烃的加成（1，2-加成），还能发生特殊的1，4-加成反应。例如1，3-丁二烯与溴反应，不仅能得到1，2-加成的产物，即3，4-二溴-1-丁烯，且还能得到溴原子加添在1，4位置上中间形成新的双键的1，4-加成产物，即1，4
简述共轭双键的化学性质
具有共轭双键的化合物易起加成、聚合、狄尔斯-阿德耳双烯合成反应。不仅能发生通常烯烃的加成（1，2-加成），还能发生特殊的1，4-加成反应。例如1，3-丁二烯与溴反应，不仅能得到1，2-加成的产物，即3，4-二溴-1-丁烯，且还能得到溴原子加添在1，4位置上中间形成新的双键的1，4-加成产物，即1