氨三乙酸络合滴定法测定铌钨锆合金中的铌

一、方法要点

本法用氨三乙酸(NTA)与铌(V)-过氧化氢形成三元络合物的络合滴定。在pH5．6左右，用紫脲酸铵为指示剂，用铜盐回滴NTA测定铌(V)，效果较好，滴定误差不超过0.2％。本法对某些铌合金及铌晶体的分析，较常法简便、快速。

二、试剂

(1)铌标准溶液：取10g焦硫酸钾，置于30mL瓷坩埚中，低温脱水，准确称取1．4305g五氧化二铌(99.99％)于坩埚中，再盖上4g粉状焦硫酸钾，于喷灯上先低温去水，后高温熔至红色透明，冷却，将坩埚放入盛有20mL浓硫酸及10mL水的250mL烧杯中，煮沸，使熔块脱落，用水洗出坩埚，再以20mL30％过氧化氢分次洗坩埚内壁，加浓盐酸15mL于烧杯中，缓缓加热，熔块完全溶解后，转入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，此溶液含铌1mg/mL。

(2)铜标准溶液(0．03mol／L)：称取3．8124g铜丝(99．95％以上)于200mL烧杯中，加浓硝酸15mL，稍热溶解，稀至2000mL，摇匀。

(3)氨三乙酸(NTA)溶液：将氨三乙酸三钠盐溶于热水中，冷至近室温时，缓缓加入浓盐酸至溶液pHl．5左右，大量白色氨三乙酸析出。冷后，用布氏漏斗抽滤，用50～60℃热水约250mL洗沉淀5～8次，在110℃烘干备用。

取精制的NTA8．800g，以100mL含3．5g氢氧化钠的水溶液溶解。用硝酸凋pH≈6，用水稀至1000mL。以六亚甲基四胺为缓冲液，在pH5．5～5．6以紫脲酸铵为指示剂，用铜标准溶液标定其浓度。

(4)紫脲酸铵固体指示剂：称取50mg紫脲酸铵和5g氯化钠，研细混匀，贮于干燥器中备用。

(5)氢氟酸、过氧化氢。

(6)氨水：(1+1)溶液。

(7)六亚甲基四胺缓冲液：40％的溶液(pH调至5．5)。

三、分析步骤

称取铌钨锆合金样品0．1000g，置于50mL塑料杯中，加浓硝酸lmL，再缓缓加入lmL40％氢氟酸，剧烈反应停止后，将溶液转入盛有20mL水(含30％过氧化氢0．5mL)的50mL容量瓶中，水洗塑料杯3次，稀至刻度，摇匀。吸取3mL溶液于150mL烧杯中，加3滴30％过氧化氢、1．5mL5％氟化铵，加标准NTA溶液10mL，稀至约80mL，用氨水(1+1)调pH值至5～6，加40％六亚甲基四胺缓冲液(pH值调至5．5)2．5～3mL，加热至约60℃，加少许固体紫脲酸铵，使溶液呈浅紫红色，用铜标准溶液迅速滴至蓝色突变为亮绿(浅绿)色为终点。

四、注意事项

(1)Nb(V)-H2O2-NTA三元络合物，在pH5～7之间吸光度稳定，因铌(V)易水解，终点不能长时间稳定，故滴定操作力求迅速。

当pH5～5．8终点为明显、稳定、准确度较高。pH值小于5或大于5：8，因酸效应或水解效应增大，结果欠佳。

(2)铌在2～20mg范围内结果良好。