有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,例如早在1965年,Monsanto公司建成了1.5万吨/年己二腈的电合成工厂。由于电合成的诸多优势,近年来,有机电合成的研究成为合成化学中的热点之一。 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室梅天胜课题组致力于金属催化和有机电合成的交叉研究,利用金属催化的高选择性以及电氧化还原能力的可调性,拓展了金属有机电化学在合成化学中的应用。近年来,该课题组结合电氧化以及金属催化,实现了首例C(sp3)-H键的选择性转化(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 3293–3298)以及芳烃C-H键的选择性胺化、......阅读全文
电化学促进芳基卤代物的硫醚化反应
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
上海有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准的控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演者重要的角色,
有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
一些特征碳的化学位移
碳的类型化学位移碳的类型化学位移CH4-2.68醚的α碳(三级)70~85直链烷烃0~70醚的α碳(二级)60~75四级C35~70醚的α碳(一级)40~70三级C30~60醚的α碳(甲基碳)40~60二级C25~45RCOOH RCOOR160~185一级C0~30RCOCl RCONH2160-
碳的化学位移介绍
13C的化学位移亦以四甲基硅为内标,规定δTMS = 0,其左边值大于0,右边值小于0。与1H的化学位移相比,影响13C的化学位移的因素更多,但自旋核周围的电子屏蔽是重要因素之一, 因此对碳核周围的电子云密度有影响的任何因素都会影响它的化学位移。碳原子是有机分子的骨架,氢原子处于它的外围,因此分子间
上海有机所在铜催化的杂原子芳基化反应研究中获进展
继2015年、2016年连续报道草酸二酰胺配体促进的铜催化的芳基氯代物与伯胺、氨水、苯酚的高效偶联反应后,近期,中国科学院上海有机化学研究所的马大为研究团队进一步发展了温和条件下的芳基卤代物的羟基化反应(J. Am. Chem. Soc.)。 碳-杂原子键的形成是有机合成中的一个重要转化。根据
物构所异金属氧卤簇基无机有机杂化化合物研究获进展
新颖的稀土-锑-氧氯异金属簇及其无机-有机杂化拓展结构 无机―有机杂化材料由于兼具无机组分的性能优势和有机材料的结构特点而受到重视。以高核金属簇为次级构筑单元的无机―有机杂化材料与单金属离子结点基材料相比,因其无机构筑基元有利于引入块体材料的物理性质而更具魅力;另一方面,低
2016年第5批拟批准《新化学物质环境管理登记证》公示
根据《新化学物质环境管理办法》(环境保护部第7号令,以下简称《办法》),我部对Robinson Brothers Ltd等单位的15份新化学物质常规申报资料进行了审查,符合有关要求,拟批准登记,详见附表。 根据《办法》第二十条,为体现公开、公平、公正的原则,接受公众监督,现将拟批准的《新化学物
卤代烃与硫氰酸盐反应合成法制备硫氰酸酯
Lewellyn等采用四丁基溴化铵做相转移催化剂,通过硫氰化钠和烯丙基氯在水溶液中进行相转移催化反应,制备烯丙基硫氰酸酯(人造芥子油)中间体,然后升温、回流,使硫氰酸酯异构成异硫氰酸酯。近年来,国内开发了烯丙基异硫氰酸酯的人工合成工艺,即采用硫氰酸盐与烯丙基卤的液固非均相反应,通过常压蒸馏提纯法
α卤代物环己酮的有关康顿效应:
α-卤代物环己酮的有关康顿效应:1. α-卤代酮的卤素在平伏键时,并不影响康顿效应。2.而在α-位引入一个竖直键的Br、Cl或I原子,根据八区律则产生了康顿效应,6位产生正康顿效应,2位产生负康顿效应。3.引入一个直立键的氟原子与其它卤原子相比则给出一个相反的效应。这可能是由于氟原子电负性大的原
卤代烃的化学性质
卤代烃是一类重要的有机合成中间体,是许多有机合成的原料,它能发生许多化学反应,如取代反应、消去反应等。卤代烷中的卤素容易被—OH、—OR、—CN、NH3或H2NR取代,生成相应的醇、醚、腈、胺等化合物。一般反应式可写为:R─X+:Nu®-Nu+:X碘代烷最容易发生取代反应,溴代烷次之,氯代烷又次之,
关于卤代烃的化学性质介绍
卤代烃是一类重要的有机合成中间体,是许多有机合成的原料,它能发生许多化学反应,如取代反应、消去反应等。卤代烷中的卤素容易被—OH、—OR、—CN、NH3或H2NR取代,生成相应的醇、醚、腈、胺等化合物。 一般反应式可写为:R─X+:Nu®-Nu+:X 碘代烷最容易发生取代反应,溴代烷次之,氯
卤代烃的化学性质
卤代烃是一类重要的有机合成中间体,是许多有机合成的原料,它能发生许多化学反应,如取代反应、消去反应等。卤代烷中的卤素容易被—OH、—OR、—CN、NH3或H2NR取代,生成相应的醇、醚、腈、胺等化合物。一般反应式可写为:R─X+:Nu®-Nu+:X碘代烷最容易发生取代反应,溴代烷次之,氯代烷又次之,
CO2参与的非活化有机卤代物电化学羧基化反应
温室气体二氧化碳(CO2)是一种储量丰富、廉价易得、无毒、可再生的碳一(C1)资源,利用其制备具有高附加值的化学品具有重要意义。近年来,利用CO2合成重要的羧酸化合物备受关注。CO2参与的有机(类)卤代物的还原羧基化反应由于原料易得和步骤经济性高等优点,被广泛研究。其中,过渡金属催化有机(类)卤
什么是杂环化合物?有那些种类?
杂环化合物:分子中含有碳原子和氧、氮、硫等其它原子形成环状结构的化合物叫杂环化合物。其中以五原子和六原子的杂环较稳定。具有芳香性的称作芳杂环,烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子取代而形成的化合物称为卤代烃。根据取代上去的不同卤素原子可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃等。根据分子中卤素原子的数目,可
新策略让卤代有机污染物“再利用”
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在卤代有机污染物的再利用方面取得新进展。他们发展了一种溴化物催化的氯转移反应,该反应能够利用卤代有机污染物作为卤源,从而实现不同卤代有机污染物的再利用。该策略为构建高附加值的卤代产物提供了新方法,为卤代有机污染物的再利用提供了新途径。相关成果发表在《
简述氯甲基化反应的反应机理
芳烃及其衍生物在ZnCI2存在下与氯甲基化试剂(聚甲醛和氯化氢)作用,芳环上引入氯甲基的反应称为Blanc氯甲基化反应。三聚甲醛-氯化氢、多聚甲醛-氯化氢、甲醛缩二甲醇-氯化氢或甲基氯、氯甲基醚等也是常用的氯甲基化试剂。盐酸、硫酸、磷酸、乙酸等质子酸,氯化铝、氯化锡等Lewis酸也是有效的催化剂
研究提出光催化烯烃双杂芳基化新策略
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在光催化烯烃双杂芳基化方面取得新进展,提出了一种基于反应体系酸度调控的光氧化淬灭和卤原子转移协同催化模式的策略,实现非活化烯烃双键选择性引入两个氮杂芳基。该策略为氮杂芳基卤代物的催化活化提供了新的反应模式,实现多组分简单原料在温和的反应条件下合成高值
电化学促进的不对称氧化偶联反应新进展
有机电化学合成利用电能驱动反应,不需要额外的化学氧化剂或还原剂,是绿色的合成技术。同时,电化学合成还具有电流、电位可调可控的优势。因此,电化学合成不仅在无机化合物的工业合成中有着广泛的应用,在有机化合物的制备中也有很多应用。然而,传统有机电化学反应往往是通过自由基中间体,对化学选择性、区域选择性
什么是卤代烃?
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为卤代烃(Haloalkane),简称卤烃。卤代烃的通式为:(Ar)R-X,X为卤素原子,可看作是卤代烃的官能团,包括氟、氯、溴、碘。
卤代烃的应用
许多卤代烃可用作灭火剂(如四氯化碳)、冷冻剂(如氟利昂)、清洗剂(常见干洗剂、机件洗涤剂)、麻醉剂(如氯仿,现已不使用)、杀虫剂(如六六六,现已禁用),以及高分子工业的原料(如氯乙烯、四氟乙烯)。在有机合成上,由于卤代烃的化学性质比较活泼,能发生许多反应,例如取代反应、消去反应等,从而转化成其他类型
化生学院黄湧课题组实现首例非过渡金属催化的Suzuki反应
有机硼试剂和有机亲电试剂的偶联反应,即Suzuki-Miyaura偶联反应是目前人们构建碳-碳键最行之有效的方法,2010年诺贝尔奖的颁发更加印证了其对人类社会的贡献。在过去的50年中,过渡金属作为催化剂在这类反应的发展中扮演了核心角色,但由于过渡金属催化本身的反应特性限制,也面临着诸多挑战。例
气相色谱中的衍生试剂
气相色谱中化学衍生的作用主要是:1改善样品挥发性,2改善样品的峰形,3改善样品的分离,4提高化合物的检测灵敏度。硅烷化衍生试剂硅烷化试剂与样品化合物的衍生反应是通过硅烷基取代羟基,羧基,巯基,氨基及亚氨基的活性氢而进行的。衍生反应的产物是硅醚或硅酯。几乎所有含这些活性氢的化合物都能与硅烷化试剂发生衍
测定涂料中12种卤代烃和苯系物
顶空进样气质联用法测定涂料中12种卤代烃和苯系物张伟亚 李 英 刘 丽 许德珍 杨左军 王成云(深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心 ,深圳 518045) 摘要:采用顶空进样气质联用法测定涂料中 12 种卤代烃和苯系物 ,选用硅油作母液制备一系列标准样品,对采样温度、平衡时间以及色谱条件进行
禾大芬美意等近400个新化学物质环境管理登记证获批
按照《中华人民共和国政府信息公开条例》(国务院令492号)的要求,现将2019年第12批新化学物质环境管理登记证简易申报审批结果予以公开。 附表:1.2019年第12批新化学物质环境管理登记证简易申报基本情形批准情况表 2.2019年第12批新化学物质环境管理登记证简易申报特殊情形批准情况表
相转移催化有机合成中的应用
1、亲核取代反应利用卤代物和氰化钾作用,制备腈化物是应用相转移催化技术最早的一类反应。目前,这些反应不但用季铵盐(或季磷盐)、冠醚可以得到良好的结果,而且用三相催化剂也可得到很高的产率。例如在三相催化剂C一2催化下,1—溴辛烷(溶解在苯中) 与KCN的水溶液反应,壬睛的产率为95 %。在一般条件下,
相转移催化有机合成中的应用
1、亲核取代反应 利用卤代物和氰化钾作用,制备腈化物是应用相转移催化技术最早的一类反应。目前,这些反应不但用季铵盐(或季磷盐)、冠醚可以得到良好的结果,而且用三相催化剂也可得到很高的产率。例如在三相催化剂C一2催化下,1—溴辛烷(溶解在苯中) 与KCN的水溶液反应,壬睛的产率为95 %。在一般
吸电子基团强弱排序是什么
吸电子基团(吸电子诱导效应用-I表示)强弱排序是 :NO2 > CN > F > Cl > Br > I > C三C > OCH3 > OH > C6H5 > C=C > H 。强吸电子基团叔胺正离子(-N+R3)、硝基(-NO2)、三卤甲基(-CX3,X=F、Cl)。中吸电子基团氰基(-CN)、磺
质谱分析硫醇、硫醚
硫醇不硫醚的质谱不相应的醇和醚的质谱类似,但硫醇和硫醚的分子离子峰比相应的醇和醚要强。1. 硫醇(1)分子离子峰较强。(2)α断裂,产生强的CnH2n+1S+峰,出现含硫特征碎片离子峰。(47+14n;47、61、75、89…)(3)出现(M-34)(-SH2),(M-33)(-SH),33(HS+