上海有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准的控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演者重要的角色,例如早在1965年,Monsanto公司建成了1.5万吨/年己二腈的电合成工厂。由于电合成的诸多优势,近年来,有机电合成的研究成为了合成化学中的热点之一。 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室梅天胜课题组致力于金属催化和有机电合成的交叉研究,利用金属催化的高选择性以及电氧化还原能力的可调性,拓展了金属有机电化学在合成化学中的应用。近年来,该课题组结合电氧化以及金属催化,实现了首例C(sp3)-H键的选择性转化(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 3293–3298)以及芳烃C-H键的选择性胺化......阅读全文
上海有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准的控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演者重要的角色,
有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
电化学促进芳基卤代物的硫醚化反应
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
上海有机所合作在六价硫氟交换反应研究中取得进展
高价主族氟化物具有很高的化学稳定性,但其在特定条件下的活化又能实现极其高效的化学键转化和链接,这种特殊的稳定性与反应性的结合,决定了该类化合物在有机合成化学、材料化学、化学生物学和药物化学中将有着独特的潜在应用。六价硫氟交换反应Sulfur(VI)Fluoride Exchange(SuFEx)
上海有机所合作在六价硫氟交换反应研究中取得进展
高价主族氟化物具有很高的化学稳定性,但其在特定条件下的活化又能实现极其高效的化学键转化和链接,这种特殊的稳定性与反应性的结合,决定了该类化合物在有机合成化学、材料化学、化学生物学和药物化学中将有着独特的潜在应用。六价硫氟交换反应Sulfur(VI)Fluoride Exchange(SuFEx)
上海有机所氧化三氟甲基化反应研究取得重要进展
由于三氟甲基(CF3-)的独特性质,将其引入到有机化合物中能够显著改变化合物的酸性、偶极距、极性、亲脂性以及其化学和代谢稳定性。因此含三氟甲基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到广泛应用。如治疗精神抑郁的药物Prozac、治疗关节炎的药物Celebrex和治疗II型糖
上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展
近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求,向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注,并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中,芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而,长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注,与之相对应的引氟策略也十分少见。 近期
上海有机所银催化自由基脱羧官能团化反应研究获系列进展
脂肪酸的脱羧卤代反应,即Hunsdiecker反应,是有机化学中官能团转化的基本反应之一。由于羧酸的廉价易得和高稳定性,以及卤代烷在有机合成的重要应用价值,Hunsdiecker反应长期以来受到有机化学家的重视。最早的方法是将羧酸制成严格无水的羧酸银盐,再与溴单质作用,操作不便。随后发展了多种改
理化所发现有机合成中的甲硫基化反应
中国科学院理化技术研究所研究员王乃兴课题组近年来开展了大宗化学品的高值转化反应研究,该课题组最近发现,在无任何金属催化剂的条件下,大宗化学品环己酮在I2/DMSO作用下,一锅法得到了甲硫基化的邻苯二酚(图1)。 该一锅反应“一石三鸟”,由反应物环己酮一步得到三官能团化的产物,特色是在甲硫基化的
上海有机所钯催化烯烃的绿色氧化反应研究获进展
过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性并引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。然而,这些反应往往需要当量的强氧化剂,如PhI
上海有机所等在钴催化醛的不对称烯基化反应研究中获进展
烯丙醇广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中,因而手性烯丙醇的合成在有机化学中具有重要意义。因此,亟需发展出具有广泛底物普适性的、简单的催化不对称烯基化反应,并构建一系列多样化的手性烯丙醇。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究员孟繁柯课题组致力于钴催化的不对称反应的研究。
上海有机所硫肽类抗生素的生物合成研究取得重要进展
反应过程图 许多具有生物活性的肽类天然产物都拥有羧基末端酰胺化的结构。酰胺的形成一般由天门冬氨酸合成酶类蛋白所催化,其过程包括以谷氨酰胺为底物原位生成氨,后者进攻由ATP活化的羧基基团而产生酰胺并伴随谷氨酸、AMP和PPi的释放。此外,很多动物激素的末端酰胺形成则包含一个二价金属离
上海有机所硫肽类抗生素的生物合成研究获重要进展
硫肽类抗生素是一类富含元素硫、结构被高度修饰的聚肽类天然产物,所有的成员都具有一个以6元杂环为核心、由多个5元杂环和脱水氨基酸所组成的环肽结构。大多数硫肽类抗生素具有良好的抗菌活性,其中部分成员对多种耐药性的条件致病菌具有极强的杀伤效果。在前期工作中,中科院上海有机化学研究所生命
上海有机所亚硝基烯反应和天然产物合成应用获进展
吗啡烷(morphan,或称 2-azabicyclo[3.3.1]nonane) 结构一直以来是合成化学的研究热点。在著名的生物碱morphine 和strychnine 以及近十年来akuammiline 家族系列生物碱的全合成中,该核心骨架是新方法和新策略研究的方向标。尽管吗啡烷的合成方法
上海有机所不对称远程炔丙基取代反应研究获进展
近年来,过渡金属催化的不对称η3-取代反应已成为构建手性不饱和片段的重要途径。中国科学院上海有机化学研究所何智涛课题组致力于过渡金属参与实现的非经典η3-取代反应的研究,并探索了一系列催化转化策略。 近日,该课题组在《德国应用化学》上,在线发表了题为Asymmetric Substitutio
质谱分析硫醇、硫醚
硫醇不硫醚的质谱不相应的醇和醚的质谱类似,但硫醇和硫醚的分子离子峰比相应的醇和醚要强。1. 硫醇(1)分子离子峰较强。(2)α断裂,产生强的CnH2n+1S+峰,出现含硫特征碎片离子峰。(47+14n;47、61、75、89…)(3)出现(M-34)(-SH2),(M-33)(-SH),33(HS+
上海有机所在三氟甲基化反应研究方面获得进展
含有三氟甲基官能团的芳香杂环化合物因通常具有很好的药理活性而备受关注,然而,如何温和、高效地实现芳香杂环化合物的三氟甲基化一直是合成化学上的一大挑战。三氟甲基芳基锍盐基本上都是用于亲电三氟甲基化反应,自上个世纪70年代锍盐被首次合成以来,从未有人研究过它们的氧化性能。 中科院
上海有机化学所硫肽类抗生素生物合成研究取得进展
经过近6年的不懈努力,中国科学院上海有机化学研究所刘文课题组的专家通过最为典型的硫链丝菌素及其类似物盐屋霉素A的比较研究,发现硫肽类抗生素起源于一条核糖体编码的前体肽,经过包括环化脱水/脱氢形成噻唑/咪唑环、脱水形成脱水氨基酸以及【4 + 2】环合反应等后修饰步骤构建了这一家族化合物所共有的特征
上海有机所举办“ACS-on-Campus”培训讲座
4月16日下午,“ACS on Campus”国际核心学术期刊论文写作与投稿培训讲座在中科院上海有机化学研究所举行,本次活动由美国化学会和上海有机所联合主办,来自上海有机所和植生所的两百多位学生和科研工作者参加了培训。 美国化学会2012年当选主席Marinda Li Wu博士
上海有机所多氟芳烃的直接烯烃化研究取得新进展
Pd(OAc)2催化下无导向基团缺电子多氟芳烃的直接烯烃化反应 含氟芳烃作为一种关键结构单元存在于许多重要功能分子中(如:医药、农药、光电材料、染料等)。通常对于该类化合物的合成主要是通过亲核/亲电试剂与已经官能团化了的多氟芳烃化合物(如:卤代物、多氟芳基醛、酸或是空气敏感
上海有机所研制出源自糖精的新型氟烷基化试剂
三氟甲硫基是有机化学中疏水亲酯性最强的官能团之一,药物分子引入三氟甲硫基后通常能增强药物分子的脂溶性,增加其穿透细胞膜的能力,直接增进化合物的跨膜吸收,同时三氟甲硫基的强吸电子能力能够增强药物分子的代谢稳定性。因此含三氟甲硫基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到了广泛的应用,而发展温和条件下向
CO2参与的非活化有机卤代物电化学羧基化反应
温室气体二氧化碳(CO2)是一种储量丰富、廉价易得、无毒、可再生的碳一(C1)资源,利用其制备具有高附加值的化学品具有重要意义。近年来,利用CO2合成重要的羧酸化合物备受关注。CO2参与的有机(类)卤代物的还原羧基化反应由于原料易得和步骤经济性高等优点,被广泛研究。其中,过渡金属催化有机(类)卤
上海有机所系统研究亚甲基环丙烷分子的反应新模式
亚甲基环丙烷类化合物(MCPs)是一种具有高张力性但在室温下相对稳定的分子,甚至在某些天然产物中,如hypoglycin A和methylenecyclopropylglycine B都含有亚甲基环丙烷结构(图1)。由于环外双键的存在,三员环受到更大的空间张力。通过比较亚甲基环丙
我所实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应
原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202401/t20240129_6972859.html近日,我所化石能源与应用催化研究部合成气转化与精细化学品催化研究中心(DNL0805组群)丁云杰、严丽和宋宪根研究员团队与南京大学马晶教授团队合作,在多相单金属位点催
电化学促进的不对称氧化偶联反应新进展
有机电化学合成利用电能驱动反应,不需要额外的化学氧化剂或还原剂,是绿色的合成技术。同时,电化学合成还具有电流、电位可调可控的优势。因此,电化学合成不仅在无机化合物的工业合成中有着广泛的应用,在有机化合物的制备中也有很多应用。然而,传统有机电化学反应往往是通过自由基中间体,对化学选择性、区域选择性
上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展
过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。
上海有机所稀土金属磷键的构筑和反应性能研究获进展
研究含过渡金属磷键的配合物不仅对于化学键的理论发展有重要贡献,而且这类配合物在合成化学领域具有重要的实际应用。在过去几十年中,大量各种含过渡金属磷键的配合物被合成,而含稀土磷键的配合物却是例外。这是由于稀土金属离子是硬Lewis酸,而磷为软Lewis碱,按照Pearson的软硬酸碱(HSAB)原
上海有机所等揭示硫肽类抗生素抗胞内菌感染的作用机制
感染性疾病是目前全球范围内第二大威胁人类健康的致死疾病,由于抗生素滥用等原因,临床耐药菌的不断产生使得这一现状更为严峻,尤其是由多重耐药结核杆菌等胞内寄生菌感染引起的疾病,临床治疗更加困难。目前新型抗生素的研发速度远慢于临床中耐药菌的产生速度,每当推出一种能够临床安全应用的抗生素,很快就能检测到
上海有机所发现吲哚不对称官能团化反应机理新认识
光学纯的吲哚和吡咯并环结构广泛存在于各种天然产物和药物分子中。通过使用分子内的不对称烷基化反应来构建此类并环结构是最为有效和直接的方法。然而,使用这种策略来构建吲哚和吡咯并环的成功例子并不多。虽然很多分子内不对称烷基化反应被认为是经历了螺环中间体,然后再迁移为并环产物的历程,但是文献中并没有对这