可见光促进的无需额外试剂的硼酸酮酸加成反应研究进展

羰基化合物是有机合成中的重要砌块,可以接受亲核试剂的进攻得到相应的醇类化合物;然而羰基化合物尤其是酮类化合物接受自由基加成反应特别困难,原因是烷氧自由基中间体容易发生逆向的β-裂解反应(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 1514.; Angew. Chem., Int. Ed., 2017, 56, 2478.; Angew. Chem., Int. Ed., 2017, 56, 12619)(图1a)。乳酸类化合物包括抗副交感神经药物奥昔布宁、胃长宁等,可以通过金属烷基试剂对酮酸的亲核加成反应来合成。然而这类亲核加成方法对空气和水分敏感,并且烷基金属试剂的强碱性容易引起各种副反应。因此,发展新型高效温和的乳酸衍生物合成方法尤其是开拓新的机理模式非常有必要。 中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室陈以昀课题组致力于生物相容可见光化学的发展,近期报道了可见光促进的无需额外试剂的硼酸酮酸......阅读全文

亲核加成反应的相关介绍

  亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮三键、碳碳三键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。  RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl  再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格

可见光促进的无需额外试剂的硼酸酮酸加成反应研究进展

  羰基化合物是有机合成中的重要砌块,可以接受亲核试剂的进攻得到相应的醇类化合物;然而羰基化合物尤其是酮类化合物接受自由基加成反应特别困难,原因是烷氧自由基中间体容易发生逆向的β-裂解反应(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 1514.; Angew. Chem., Int.

酰基与羰基有什么区别

对比特征酰基羰基化学结构通式为R-C(=O)-R',由羧酸失去羟基(-OH)后剩下的部分,R和R'代表不同的烃基或其他基团由碳和氧两种原子通过双键连接而成的有机官能团(-C=O-),是醛、酮、羧酸等的组成部分反应活性较为稳定,不容易发生还原反应,但可发生加成-消除反应由于极性碳氧双键

酰基与羰基有什么区别

对比特征酰基羰基化学结构通式为R-C(=O)-R',由羧酸失去羟基(-OH)后剩下的部分,R和R'代表不同的烃基或其他基团由碳和氧两种原子通过双键连接而成的有机官能团(-C=O-),是醛、酮、羧酸等的组成部分反应活性较为稳定,不容易发生还原反应,但可发生加成-消除反应由于极性碳氧双键

羧酸衍生物的化学反应形式

1. 亲核取代反应羧酸衍生物中酰基碳上的基团可被亲核试剂取代,发生亲核取代反应。该反应可在酸或碱催化下进行,首先发生亲核加成后再发生消除反应。包括羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应   。其中,羧酸衍生物均可水解生成羧酸。一般而言,由于卤素是很好的离去基团,酰卤的水解最易发生。酸酐可在中性、酸性、碱性

关于羧酸衍生物的化学反应介绍

  1. 亲核取代反应  羧酸衍生物中酰基碳上的基团可被亲核试剂取代,发生亲核取代反应。该反应可在酸或碱催化下进行,首先发生亲核加成后再发生消除反应。包括羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应  其中,羧酸衍生物均可水解生成羧酸。一般而言,由于卤素是很好的离去基团,酰卤的水解最易发生。酸酐可在中性、酸性、

亲电加成反应简介

  亲电加成反应是烯烃的加成反应。广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。  在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键(这一步是定速步骤),生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳正离子生成产物。立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反

Nat-Catal“驾驭”氮酸硅醇酯两亲性、构建手性脂肪族β³氨基酸

  硝基烷烃与羰基化合物类似,两者均可在去质子化后与亲电试剂发生有用的(催化)转化(如:Henry -和Michael-型反应)。然而,不同阴离子的甲硅烷基化会存在显著的反应性差异,例如:甲硅烷基化的烯醇化物具有很强的亲核性,并在Lewis酸催化下与各种亲电试剂发生Mukaiyama-型反应;而甲硅

加成反应的基本分类

亲核反应亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮三键、碳碳三键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格氏试

利用NHC催化策略制备酮类化合物的研究

酮作为一类常见的分子骨架,广泛存在于众多天然产物、药物分子、农用化学品和光电材料中。利用NHC催化策略,可以从便宜易得的醛和卤代烷底物出发,绿色、高效地制备大量多样的酮类化合物,尤其是具有生物活性的酮及其衍生物。成都大学李俊龙教授和张卓卓副研究员总结了此领域的相关进展(图1)。图1. NHC催化的醛

关于丙二酸二乙酯的应用领域介绍

  1.有机合成中间体,用于制备2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。还用作硝酸纤维素的增塑剂;  2.在染料、香料、磺酰脲类除草剂等生产中用途广泛。主要用于生产乙氧甲叉、巴比妥酸、烷基丙二酸二乙酯,进而合成医药如诺氟沙星、罗美沙星、氯喹、保泰松等及合成染料和颜料如苯并咪唑酮类有机颜料;  3.用作医药氯

关于烯烃的亲电加成反应介绍

  一、加卤素反应  烯烃容易与卤素发生反应,是制备邻二卤代烷的主要方法:  CH2=CH2+X2→CH2X-CH2X  ① 这个反应在室温下就能迅速反应,实验室用来鉴别烯烃的存在.(溴的四氯化碳溶液是红棕色,溴消耗后变成无色)  ② 不同的卤素反应活性规律:  氟反应激烈,不易控制;碘是可逆反应,

共轭二烯烃的亲电加成反应

和1,2-加成和1,4-加成:极性试剂有利于1,4-加成;低温有利于1,2-加成,高温有利于1,4-加成。共轭二烯烃同普通烯烃一样,容易与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成反应;它的特点是比普通烯烃更容易发生加成反应,但由于中间体变化,生成多种加成产物.共轭二烯的部分加成产物,即1,2-和1,4-加成产

烯烃亲电加成反应的相关介绍

  烯烃可以与多种亲电试剂发生加成反应。例如烯烃与溴的加成,溴分子受到外界影响极化为一端带微正电荷、另一端带微负电荷的极性分子(见结构式a),其正端与烯烃双键作用,最初形成π配位化合物(b),接着发生共价键异裂而得带正电荷的σ配合物(c)和溴离子: 自由基加成。自由基加成反应属于自由基反应的范畴,比

没想到吧,格氏试剂还可以这样制、这样用……

  自1900年法国科学家Victor Grignard首次报道格氏试剂以来,格氏试剂便成为有机合成化学中最有价值的化学试剂之一,Victor Grignard因此也获得了1912年的诺贝尔化学奖。迄今为止,制备格氏试剂最成熟的途径之一是将金属镁直接插入到有机卤化物中(图1a),尽管该方法原子经济性

共轭二烯烃的亲电加成反应介绍

  和1,2-加成和1,4-加成:极性试剂有利于1,4-加成;低温有利于1,2-加成,高温有利于1,4-加成。  共轭二烯烃同普通烯烃一样,容易与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成反应;它的特点是比普通烯烃更容易发生加成反应,但由于中间体变化,生成多种加成产物.共轭二烯的部分加成产物,即1,2-和1,4

简述烯烃的加次卤酸反应

  烯烃与卤素的水溶液反应生成β-卤代醇:  CH2=CH2+HOX→CH2X-CH2OH  卤素、质子酸,次卤酸等都是亲电试剂,烯烃的加成反应是亲电加成反应。反应能进行,是因为烯烃大π键的电子易流动,在环境(试剂)的影响下偏到双键的一个碳一边。如果是丙烯这样不对称烯烃,由于烷基的供电性,使π键电子

概述咪唑的理化性质

  1、咪唑的的物理性质:  熔点:88-91℃  沸点:257℃  闪点:145℃  密度:1.0303g/cm3  折射率:1.4801  外观:白色或黄色结晶性粉末,有氨气味  溶解性:易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶;微溶于苯,极微溶于石油  2、咪唑的化学性质:  咪唑比其他1,3-二唑更

概述樟脑磺酸的用途

  1)用作医药中间体、旋光体拆分剂等。  2)CSA可用作酸催化剂和手性辅助试剂等。  作为酸催化剂CSA广泛地用作有机合成中的酸催化剂,经常用于催化羟基与烯烃、醛、酮的加成生成醚或缩醛、缩酮。反应通常在二氯甲烷溶剂中进行,并具有良好的立体选择性,这是来源于CSA本身的独特结构。如CSA催化分子内

关于烯烃的亲电加成反应的特点介绍

  1.不对称烯烃加成规律  当烯烃是不对称烯烃(双键两碳被不对称取代)时, 酸的质子主要加到含氢较多的碳上,而负性离子加到含氢较少的碳原子上称为马尔科夫尼科夫经验规则,也称不对称烯烃加成规律。烯烃不对称性越大,不对称加成规律越明显。  2.烯烃的结构影响加成反应  烯烃加成反应的活性:  (CH3

有机反应的类型介绍

1 有机反应是旧键的断裂和新键的生成。根据共价键的断裂方式的不同,可以把有机反应分为自由基型、离子型和协同反应。共价键的断裂方式有两种。一种是成键的一对电子平均分给两个成键的原子或基团,这种断裂方式称均裂(homolysis)。均裂一般在光或热的作用下发生。均裂产生的未成对电子的原子或基团.称为自由

Aldol反应的介绍

Aldol反应(Aldol Reaction)即羟醛缩合/醇醛缩合反应。具有α-H的醛,在碱催化下生成碳负离子,然后碳负离子作为亲核试剂对醛酮进行亲核加成,生成β-羟基醛,β-羟基醛受热脱水成不饱和醛。在稀碱或稀酸的作用下,两分子的醛或酮可以互相作用,其中一个醛(或酮)分子中的α-氢加到另一个醛(或

吡啶的亲核取代反应简介

  由于吡啶环上氮原子的吸电子作用,环上碳原子的电子云密度降低,尤其在2位和4位上的电子云密度更低,因而环上的亲核取代反应容易发生,取代反应主要发生在2位和4位上。  吡啶与氨基钠反应生成2-氨基吡啶的反应称为齐齐巴宾反应,如果2位已经被占据,则反应发生4位,得到4-氨基吡啶,但产率低。如果在吡啶环

锂离子电池电解质二乙基碳酸酯的用途简介

  1.在化工生产中:  碳酸二乙酯用作硝酸纤维素、纤维素醚、合成树脂和天然树脂的溶剂,还是有机合成的重要试剂和反应载体;  2.在制药工业中:  碳酸二乙酯用于制造苯巴比妥;  3.在农药工业中:  碳酸二乙酯用于制造除虫菊;  4.在仪表工业中:  碳酸二乙酯用于制造密封固定液;  5.在分析化

腈的加成反应机理和反应式

腈的加成反应,腈分子中的C≡N叁键容易发生亲核加成反应,因此易与水、醇、氮、格氏试剂等亲核试剂反应。腈在酸的催化下易发生水解反应,第一步生成酰胺,酰胺继续水解生成羧酸。腈在酸催化下生成酰胺的机理为:反应机理腈在酸性条件下与醇相互作用,先生成亚胺酯的盐,水解得到酯。如:反应方程式

亲核试剂的影响因素

试剂的亲核性和碱性的强弱与亲核原子周围的空间位阻、电荷离域、反应介质等因素均有关系。1、亲核原子周围立体位阻增加,亲核性显著降低,碱性则变化不大。例如,EtO-是强碱(pKb=17)和强亲核试剂,而t-BuO-的亲核性则非常小,但碱性却略有增加(pKb=19)。这类强碱弱亲核试剂有时也称为非亲核碱,

关于亲电试剂的简介

  亲电试剂指在有机化学反应中对含有可成键电子对的原子或分子有亲和作用的原子或分子。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或者d轨道,能够接受电子对的中性分子  因为亲电试剂可以接受电子,所以它们是路易斯酸。大多数亲电试剂为正电性,有一个原子带正电,或有一个原子不具备八隅体电子。而电中性的亲

有机反应的反应类型及反应机理

虽然有机反应的数目和反应机理数可以有无限个,但这些反应和反应机理都符合一些规律。因此,可根据反应机理的类型,将各种有机反应进一步细分。加成反应加成反应涵盖卤化反应、水合反应、氢化反应和卤化氢加成反应等反应,主要的类型包括:亲电加成反应(EA)、亲核加成反应(NA)和自由基加成反应(RA)。消去反应消

单分子亲核取代反应的特点

①SN1反应为一级反应。②反应分步进行,有碳正离子中间体生成,常发生重排。③反应物中心碳原子是手性碳原子时,产物外消旋化(旋光性部分或全部消失)。

什么是单分子亲核取代反应?

单分子亲核取代反应(unimolecular nucleophilic substitution,SN1)是只有一种分子参与了决定反应速率关键步骤的亲核取代反应,简写为SN1,其中S表示取代反应,角标N表示亲核,1表示只有一种分子参与速控步骤。