铬(Ⅵ)与二苯偕肼分光光度法测定纯铟中的微量硫

一、方法要点

本方法应用国产732，型阳离子交换树脂分离去主量铟和其他金属阳离子(痕量硫以SO2-4状态存在)，交换液加入铬酸钡进行置换沉淀反应。

SO₄^2- +BaCrO₄ ↔ BaSO₄+CrO₄2-

借二苯偕肼与铬(Ⅵ)的灵敏显色反应对痕量硫进行问接分光光度法测定。

为了提高间接法测定硫的灵敏度，必须降低BaCrO₄与BaSO₄的溶解度。采用加入无水乙醇的办法效果较好。

二、试剂与仪器

(1)硫标准溶液：用一级硫酸钾配制成浓度为1μg／mL硫标准溶液。

(2)酸性铬酸钡饱和溶液：5g精制的铬酸钡粉末溶于400mL含0．5mol／L冰乙酸和0．01mol／L盐酸混合液中，摇匀，放置半月后使用上清液。

(3)铬酸钡精制方法：将市售铬酸钡(或用重铬酸钾与氯化钡反应制得)于15％特纯盐酸中溶解，过滤后以15％特纯氨水中和，使其再沉淀，再溶解，过滤，中和，反复三次。将沉淀抽滤，用水洗沉淀7次，于105℃烘干，研细后备用，密闭保存。

(4)含钙氨水：200mL特纯氨水加130mL水和1．2g氯化钙粉末，振摇后贮于聚乙烯瓶中，使用上清液。

(5)二苯偕肼(二苯基羰酰二肼)乙醇溶液：0.8g二苯偕肼用优级无水乙醇100mL溶解，过滤于棕色瓶中，并预先加1mL1mol／L特纯盐酸作为稳定剂。

(6)离子交换柱：内径20mm，高80mm，填以国产732型阳离子交换树脂，使用前用5％盐酸500mL淋洗，用水洗至pH5～6，再用100mL 0.001mol/L的特纯盐酸淋洗。

(7)1％氯化钠无水乙醇溶液。

(8)盐酸溶液：0．001mol／L。

(9)分光光度计。

三、分析步骤

称取1．0000g高纯铟，用15mL王水低温溶解蒸干，加入0．001mol/L特纯盐酸200mL，以4～5mL／min的速度通过离子交换柱，用l00mL0.001mo1／L特纯盐酸分三次冲洗烧杯，继续交换，收集交换液，滴加5滴1％氯化钠溶液，低温蒸干，以少量水洗表面皿、杯壁后蒸干，用少量水洗入25mL比色管中(保持体积在5～7mL)。加入1．5mL酸性饱和铬酸钡溶液。振摇1min，放置15min，加1mL含钙氨水，用水稀至10mL体积，准确加入优级纯无水乙醇10mL，振摇1min后放置15min，干过滤于25mL比色管中，加1mL二苯偕肼、2mL1mol／L盐酸，用水稀至刻度，摇匀，于波长540nm处，用3cm比色皿对试剂空白测定吸光度。

四、工作曲线的绘制

称取1．000g高纯铟，用15mL王水低温溶解蒸干，加入0．001mol／L特纯盐酸200mL，以4～5mL／min的速度通过离子交换柱，用100mL 0.001mol／L特纯盐酸分三次冲洗烧杯，继续交换。然后用5％特纯盐酸200mL淋洗上述交换柱，收集交换液并蒸干，于其中加入硫标准溶液(分别加入0．2～1μg硫)和0.001mol／L特纯盐酸200mL溶解盐类，再重复上述交换步骤，以4～5mL／min的速度通过离子交换柱，用100mL0.001mol／L特纯盐酸分三次冲洗烧杯，继续交换，收集交换液，以下按分析步骤进行，测吸光度，绘制曲线。

五、注意事项

用5％特纯盐酸200mL淋洗上述离子交换柱，收集交换液(铟液)并蒸干，加入硫标准溶液。可重复地做工作曲线。