“仿化”生物催化系统实现烷基酚侧链的碳氢键选择性氧化

烷基酚是抗氧化剂、洗涤剂、聚合材料、润滑剂、乳化剂、杀虫剂和药物等多种化学品生产中的重要前体。与此同时,烷基酚亦是重点环境污染物,对动物和人类具有显著毒性和致癌性。烷基酚侧链的碳氢键选择性氧化一方面对这些环境污染物的生物降解具有重要作用,另一方面对其通过结构衍生化生成心血管疾病治疗药物美多心安,植物天然药物天麻素、红景天苷等高值精细化学品也是意义非凡。 近期,中国科学院青岛生物能源与过程研究所李盛英团队携手中国科学院微生物研究所刘双江课题组,基于前期从谷氨酸棒杆菌(Corynebacterium glutamicum)中鉴定的对甲酚(p-cresol)生物降解相关基因簇“cre”,通过体外实验对该基因簇编码的CreCDEFGHI七个编码蛋白的催化功能和酶学特性进行了较为透彻的研究,并成功实现了整条降解途径的体外重建。首先,对甲酚被双亚基磷酸化酶CreHI转化为4-甲基苯基磷酸;然后,4-甲基苯基磷酸的甲基被一种多功能细胞色......阅读全文

“仿化”生物催化系统实现烷基酚侧链的碳氢键选择性氧化

  烷基酚是抗氧化剂、洗涤剂、聚合材料、润滑剂、乳化剂、杀虫剂和药物等多种化学品生产中的重要前体。与此同时,烷基酚亦是重点环境污染物,对动物和人类具有显著毒性和致癌性。烷基酚侧链的碳氢键选择性氧化一方面对这些环境污染物的生物降解具有重要作用,另一方面对其通过结构衍生化生成心血管疾病治疗药物美多心安,

中外科学家在生物质全组分高值化利用方面获进展

近日,中国科学院广州能源研究所研究员王晨光与比利时鲁汶大学教授Bert F. Sels合作,在生物质全组分高值化利用方面取得重要进展。相关研究以长文的形式在线发表于《ACS-催化》。温和氧化是一项具有应用前景的生物质催化转化技术,可将木质纤维素类生物质转化为高价值的化学品和纤维素材料。然而在此过程中

青岛能源所开发出丙烷选择性羟化的人工过加氧酶系统

  小分子烷烃碳-氢键的选择性羟化是长期以来面临的科学挑战,主要瓶颈在于烷烃分子碳-氢键的键解离能比相应醇产物更高,导致传统的化学氧化容易产生过度氧化产物等。虽然自然界中存在可以直接选择氧化小分子烷烃的天然酶(如甲烷单加氧酶MMO、丁烷单加氧酶BMO、真菌过加氧酶AaeUPO),但无论催化效率还是

大连化物所惰性化学键催化活化研究取得新进展

  二环吡啶酮类化合物合成示意图  由中科院大连化学物理研究所余正坤研究组、孙承林研究组和陈吉平研究组合作的惰性化学键催化活化研究最近取得新进展。  通过在烯烃分子的一端引入给电子的二硫烷基、在另一端引入吸电子的羰基来活化内烯烃碳-氢键的策略,研究人员高效实现了

实验室分析方法反向液相色谱法原理及发展

反相液相色谱(RPLC)是分离大多数常规样品的首选分离模式,它比其他液相色谱分离模式的适用范围更宽、更方便。据统计,在高效液相色谱法中,70%~80%的样品可采用反相键合相色谱法完成。极性、非极性,水溶性、油溶性,离子性、非离子性,小分子、大分子,以及具有官能团差别或分子量差别的同系物,均可采用反相

分子筛催化甲烷选择性氧化研究获进展

近日,中科院精密测量院徐君和邓风研究团队联合英国卡迪夫大学等合作者,在甲烷选择性氧化研究方面取得重要进展。开发了金(Au)负载的ZSM-5分子筛(Au/ZSM-5)催化剂,实现了在氧气条件下催化甲烷高选择性氧化为甲醇和乙酸的催化反应过程,并对其催化机制进行了深入的研究。相关研究成果发表在《自然—催化

概述樟脑磺酸的用途

  1)用作医药中间体、旋光体拆分剂等。  2)CSA可用作酸催化剂和手性辅助试剂等。  作为酸催化剂CSA广泛地用作有机合成中的酸催化剂,经常用于催化羟基与烯烃、醛、酮的加成生成醚或缩醛、缩酮。反应通常在二氯甲烷溶剂中进行,并具有良好的立体选择性,这是来源于CSA本身的独特结构。如CSA催化分子内

大连化物所合成气转换机理研究获新进展

  近日,中科院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室理论催化课题组李微雪研究员及其领导的团队在合成气选择性转换的机理研究方面取得进展。相关研究结果发表在德国应用化学Angew Chem Int. Ed.(DOI:10.1002/anie.201100735)上。  合成气转换的选择性是多相催化反

基于烷氧自由基的惰性键选择性官能化研究获进展

  在生物体系中进行的生物相容的成键与断键反应有助于在分子水平研究生物体系。近年来可见光催化领域的研究发现可见光引发的自由基反应具有优秀的化学选择性,可在温和条件下与生物大分子相容,从而提供了发展生物相容反应的新思路。中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室的陈以昀课题组致力于发展新的

选择性硼氢键活化的铱催化碳硼烷硼基化反应研究获进展

  碳硼烷是由两个CH 和十个BH 顶点组成的笼状分子,被视为苯的三维类似物,具有超芳香性及很好的化学和热稳定性,在生物医药、超分子材料等领域有着重要的用途。例如,利用其单位分子内的高硼含量作为硼中子俘获疗法(BNCT)试剂,利用其高热稳定性用于耐热硅硼橡胶聚合物;其它用途还包括超分子材料、分子机器

侧链理论的定义

中文名称侧链理论英文名称side chain theory定  义1900年由德国科学家埃尔利希(P.Ehrlich)提出的抗体形成理论,认为同一个淋巴细胞表面有很多侧链,抗原与相应侧链特异性结合,可诱导该侧链大量合成和分泌,即为特异性抗体。应用学科免疫学(一级学科),概论(二级学科),免疫学相关名

催化烷基化所用试剂的介绍

  一、液相烷基化催化剂  主要用:  ①酸催化剂,常用的有硫酸和氢氟酸。异丁烷用丙烯、丁烯进行的烷基化,以应用氢氟酸为多。苯用高碳烯烃或用C10~C18的氯化烷进行的烷基化,以及酚类的烷基化,则以应用硫酸为多。  ②弗瑞德-克来福特催化剂,如氯化铝-氯化氢和氟化硼-氟化氢等,常用于苯与乙烯、丙烯以

新型减污降碳催化氧化技术成功开发

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/5/500263.shtm近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员孙承林和研究员卫皇曌等在废水催化氧化研究方面取得新进展,并开发了新型减污降碳催化氧化技术。相关成果发表在ACS Applied Material

硼磷酸锰实现高效电催化水氧化与有机底物的选择性氧化

  Adv. Mater.:硼磷酸锰实现高效电催化水氧化与有机底物的选择性氧化  地球上生命的关键催化反应之一,水氧化成分子氧,发生在由含锰簇介导的光系统II(PSII)的析氧复合体中。在这一研究领域的大量工作包括开发用于析氧反应(OER)的高效人工锰基催化剂。使用人工OER催化剂对有机底物进行选择

上海有机所在烷烃转化研究方面取得进展

  烷烃是石油、天然气等化石资源的重要组成体,是量大价廉的基础化工原料。随着页岩气大规模发掘和开采,烷烃产量大幅增长。目前烷烃的主要用途是作为燃料,通过燃烧与氧气反应产生能量并释放二氧化碳,使用价值有限;不同于不饱和烃如烯炔和芳香化合物,烷烃在合成化学中的应用鲜有报道。这主要是由烷烃的化学惰性所决定

竖脊肌阻滞麻醉联合中长链丙泊酚全身麻醉下行脊柱侧...

竖脊肌阻滞麻醉联合中长链丙泊酚全身麻醉下行脊柱侧弯矫形术病例分析脊柱矫形手术一般情况下需要利用气管插管全身麻醉,但部分病例需要术中唤醒,以满足监测脊髓功能的需求。但是停用全麻药患者有可能因疼痛出现燥动或其他难以预料的情况。王殊秀等研究表明术中唤醒虽是降低术中脊髓受压及牵拉负面影响的重要措施,但会引起

细胞色素P450-2E1酶催化研究新进展-Thr303残基具重要影响

  细胞色素P450酶是重要的生物催化剂,能够促进底物发生C-H键羟化、C=C双键环氧化、硫、氮、磷杂原子氧化等多种化学反应。细胞色素P450 2E1酶是人体内最重要的P450酶之一,与药物以及外源性和内源性化合物的新陈代谢密切相关。包含P450 2E1酶的微粒体氧化乙醇体系是人体内酒精代谢的重要途

我所开发新型减污降碳催化氧化技术

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202305/t20230508_6750276.html  近日,我所节能与环境研究部废水处理工程研究组(DNL0902组)孙承林研究员和卫皇曌研究员等在废水催化氧化研究方面取得新进展,开发了新型减污降碳催化氧化技术。  

南开大学陈弓课题组在多肽大环合成领域获重要突破

   在国家自然科学基金项目 (项目编号:21672105, 21421062) 等资助下,南开大学元素有机化学国家重点实验室陈弓课题组开发了一种强力的环状多肽化合物的化学合成方法,让“高难度多肽成环”反应实现高效、可控。研究成果以“A General Strategy for Synt

上海有机所提出一种超越杂环导向的碳氢键活化新策略

  杂环化合物广泛存在于药物分子中,在药物合成和发现过程中扮演着举足轻重的作用,这是因为杂环的存在不仅能够影响药物分子与受体之间的相互作用,而且有利于提高药物分子的溶解度。因此,如何快速构建杂环分子骨架并高效地进行结构多样性合成,受到化学家和药物工业界的极大关注。如果通过一步简单的碳-氢键活化对杂环

研究人员环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展

  光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此

复旦推出生物废弃物综合利用技术

  复旦大学近日推出将生物废弃物转化为生物基化学品、生物燃料、生物碳等新产品的综合利用技术。其中,生物质纤维素制备呋喃类及糠醛类化合物、藻类生物质液化制备脂肪酸烷基酯的方法等8项技术已申请发明ZL。   该技术以生物质废弃物为原料,采用水热催化液化技术将生物质废弃物选择性转化为高附加值的生物基化学

我国在电氧化促进的碳氢键官能团化反应研究中取得进展

  人类社会的生存和发展离不开对医药、农药、材料的物质需求。而这些物质的创造、生产又离不开合成化学。随着能源、环境问题的日益严峻,发展原子经济性的绿色合成方法变得尤为紧迫。氧化还原反应是基本的化学反应,通常需要使用当量的高活性、有毒、昂贵、容易导致副产物的氧化剂或者还原剂。电化学反应所用的氧化剂或还

苯的制备方法介绍甲苯脱烷基化

甲苯脱烷基化甲苯脱烷基制备苯,可以采用催化加氢脱烷基化,或是不用催化剂的热脱烷基。原料可以用甲苯及其和二甲苯的混合物,或者含有苯及其他烷基芳烃和非芳烃的馏分。甲苯催化加氢脱烷基化用铬,钼或氧化铂等作催化剂,500-600℃高温和40-60个大气压的条件下,甲苯与氢气混合可以生成苯,这一过程称为加氢脱

张国柱课题组:唑类化合物的不对称烷基化

  导读  近日,上海有机化学研究所张国柱课题组在Angew. Chem. Int. Ed. 上发表论文,报道了通过直接C-H官能团化实现唑类化合物与1-芳基烷基溴化物的不对称烷基化反应。在蓝光激发下,铜(I)/咔唑基双恶唑啉(CbzBox)催化体系具有良好的反应性和高的立体选择性,从而可高效的构建

研究揭示金属有机电化学反应新进展

  合成化学为人类发展所需求的医药、农药、材料等提供了物质基础。绿色化学也已成为未来合成化学的核心理念,其宗旨是从根本和源头上最大限度地减少合成过程对环境的影响。氧化还原反应是基本的化学反应,通常需要使用当量且导致大量副产物的化学氧化剂或还原剂。有机电合成利用电能驱动反应,不需要化学氧化剂或还原剂,

烷基吡啶直接氧化法合成烟酸

烷基吡啶直接氧化法硝酸氧化法以硝酸为氧化剂,在钛材管式反应器中通入硝酸水溶液和MEP的混合物,在330℃、29MPa反应8h再分离、精制得到烟酸纯品。 [1] 空气氧化法空气氧化法以空气作为氧化剂直接氧化3-甲基吡啶合成烟酸,因其效率高、成本低的特点近年来备受关注。这一方法最早是在加有催化剂的烷基吡

关于吩噻嗪类的体内代谢介绍

  吩噻嗪类药物在体内的代谢过程是非常复杂的,产物至少在几十种以上。代谢主要受CYP450酶的催化在肝脏进行。  代谢过程主要是氧化,其中5位S氧化,生成亚砜及其进一步氧化产物砜,两者均是无活性的代谢物。苯环的氧化以7位酚羟基为主,7-羟缴丙嗪为活性代谢物。还有一些3-羟氯丙嗪、8-羟氯丙嗪产物。这

简述硼氢化反应的常用试剂

  9-硼双环[3.3.1]壬烷(二聚体)(别称9-BBN DIMER)可作硼氢化反应试剂,与烯烃反应有较高的选择性,控制条件时,可以只与位阻较小的双键反应。生成的烷基硼可以进行多种反应,广泛应用于碳氢键、碳氧键、碳氮键、碳碳键的形成,如发生氧化得到醇,发生还原得到烃,以及发生Suzuki反应等。在

中科院大化所在铑催化碳氢键活化领域获系列进展

  9月27日,中科院大连化物所李兴伟研究员带领金属络合物与分子活化研究团队在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展,有关茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性等方面工作。分别在Acc. Chem. Re和《德国应用化学》上发表.  1. 芳烃底物的活化  芳烃碳氢键和金属催化