大连化物所惰性化学键催化活化研究取得新进展
二环吡啶酮类化合物合成示意图 由中科院大连化学物理研究所余正坤研究组、孙承林研究组和陈吉平研究组合作的惰性化学键催化活化研究最近取得新进展。 通过在烯烃分子的一端引入给电子的二硫烷基、在另一端引入吸电子的羰基来活化内烯烃碳-氢键的策略,研究人员高效实现了钯催化的内烯烃碳-氢键与端烯烃碳-氢键的直接偶联反应,合成了多官能团化的丁二烯衍生物。多官能团化丁二烯衍生物与有机二胺进一步缩合,方便地得到了具有潜在抗癌生物活性的二环吡啶酮类化合物。最新成果以通讯形式发表在德国《应用化学》杂志上(Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 5792-5797;DOI: 10.1002/anie.201002737)。 内烯烃碳-氢键通常难以被活化发生直接偶联反应,二环吡啶酮一般经由复杂的多步有机合成方法合成,总效率不高。余正坤等研究组从易制备、结构多样性的二硫缩烯酮出......阅读全文
大连化物所惰性化学键催化活化研究取得新进展
二环吡啶酮类化合物合成示意图 由中科院大连化学物理研究所余正坤研究组、孙承林研究组和陈吉平研究组合作的惰性化学键催化活化研究最近取得新进展。 通过在烯烃分子的一端引入给电子的二硫烷基、在另一端引入吸电子的羰基来活化内烯烃碳-氢键的策略,研究人员高效实现了
大连化物所过渡金属催化剂调控与重组研究取得进展
近日,中科院大连化物所余正坤研究员研究组在过渡金属催化剂调控与重组研究中取得重要进展,最新成果以通讯的形式发表在最近一期的《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8136-8137)。 碳-氢键活化是形成新化学键的重要途径,过渡金属催化的惰性碳-氢键活化是当前
兰州化物所惰性键选择活化研究取得新进展
近日,在国家自然科学基金(项目资助号:21222203, 21172226和21133011)的支持下,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民研究小组在C-H键活化研究方面取得新进展,开发出了一种高效的Rh/O2催化剂体系,实现了以分子O2为唯一氧化剂的、铑催化的
化学所在惰性碳氢键活化研究中取得系列进展
碳氢键是一类基本的化学键,存在于几乎所有的有机化合物中。碳氢键的键能非常高,碳元素与氢元素的电负性又很接近,因而碳氢键的极性很小,这些因素使得碳氢键具有惰性,在温和条件下将碳氢键选择性催化活化、构建其它含碳化学键存在热力学和动力学的双重挑战,是化学研究的一个基本问题,也是制约分子合成和制备获得重
贵金属催化剂催化吡啶及其衍生物的加氢反应
制备负载型高分散的纳米贵金属催化剂和含钌的双金属催化剂,并考察了催化剂对吡啶及其衍生物加氢反应的催化性能。 结果表明,5%钌炭催化剂对吡啶加氢反应的催化活性高于5%钯炭和5%铂炭,在100度,3.0Mpa,1小时和 钌/吡啶摩尔比2.5/1000的条件下,5%钌炭催化吡啶加氢的转化率大于99.9
化学所在铑原子活化氧物种转化惰性小分子研究中获进展
氧化铝负载的痕量金属铑可有效活化Al2O3中的晶格氧直接参与化学反应,然而氧化铝具有高的热稳定性和化学惰性,在温和条件下,氧化铝中的氧原子很难直接参与化学转化。 为了认识痕量金属铑活化惰性晶格氧参与化学反应的本质,中国科学院化学研究所科研人员使用自行研制的团簇科学仪器,将单个Rh原子制备到氧化
研究发现催化产物主导催化剂活化的新现象
近日,中国科学院大连化学物理研究所包信和院士、研究员傅强团队在反应诱导催化剂表界面结构动态演变研究中取得新进展,发现逆水气变换反应产物水和一氧化碳先后主导氮化钼催化剂的表面活化,导致其表面重构为活性更高的氧化钼和碳化钼结构,进一步增强了催化活性,促进了表面碳化,催化活性和催化剂活化之间呈现正反馈的关
含氨基和羧基的化合物,缩合反应的条件和方法
这个反应就是酰胺化反应,酰胺化是有机合成中最基本,也是最重要的合成方法之一。 合成酰胺的通用方法是先活化羧基,然后再与胺反应得到酰胺。1、活性脂法活性酯法早期主要应用酸与氯甲酸乙酯或异丁酯反应生成混合酸酐,而后再与胺反应得到相应的酰胺,这一反应如果酸的a-位位阻大或者连有吸电子基团,有时会停留在混合
大化所实现了功能多样的亚胺内盐底物的碳氢键活化
近日,中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的科研团队(02T3组)在过渡金属(Rh(III))催化的亚胺内盐分子的碳氢键活化-氧化偶联反应中取得重要进展。相关研究成果以短通讯的形式在线发表在《德国应用化学》杂志上。 金属催化的C-H键的活化是有效构建C-C,C-N,C-O等
上海有机所惰性碳碳键立体选择性活化转化研究取得进展
碳碳键【C(sp3)–C(sp3)】是有机分子三维结构的核心化学键,其断裂重组反应可以实现分子结构的快速改造与重构,可为药物分子合成提供新颖、高效的合成方法。然而,碳碳单键的高键能、弱极化等特性,使得这类转化反应颇具挑战性。特别是,基于碳碳键的可逆断裂与重构碳中心实现手性富集这一课题,至今尚未得到有
兰州化物所路易斯酸催化的碳氢官能化研究取得进展
路易酸催化碳氢官能化 近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在路易斯酸催化的碳氢官能化研究方面取得了新进展。 在前期钯催化的碳氢活化(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3650-3651)研究基础上,研究人员采用非贵金属路
我所发现催化产物主导催化剂活化的新现象
近日,我所催化基础国家重点实验室纳米与界面催化研究中心(502组群)包信和院士、傅强研究员团队在反应诱导催化剂表界面结构动态演变研究中取得新进展,发现逆水气变换反应产物H2O和CO先后主导氮化钼催化剂的表面活化,导致其表面重构为活性更高的氧化钼和碳化钼结构,进一步增强了催化活性,促进了表面碳化,催化
大化所在三价铑催化的CH键活化领域取得新进展
近期,中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的团队在三价铑催化的C-H键活化领域取得新进展,相关研究结果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 12348-12352)上。 杂环如吡啶环被广泛应用于有机合成,药物开发和材料开发等领域。
新方法可高效合成氘代天然产物及药物分子
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/517764.shtm近日,中国科学院上海药物研究所戴辉雄课题组开展了基于芳酮C–C键活化的氘化反应研究,为合成氘代天然产物及药物分子提供了高效方法,相关研究发表于《德国应用化学》。碳-碳键是构成有机化合物
兰州化物所CH键活化/羰基化合成苯乙酸取得突破
C-H键活化,特别是无导向基团的简单芳烃类大宗化学品的sp3C-H键活化是现代有机化学的一大挑战。发展新颖的sp3C-H键活化策略应用于该类化合物的功能化具有重要的学术价值和应用前景。 近日,在中科院百人计划和国家自然科学基金的支持下,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点
从肥皂制备药物?这次不是幻想
中世纪的欧洲,有一群痴迷于“炼金术”的人,梦想能够实现普通金属到贵金属的转变。虽然日后科学的发展否定了“点石成金”的可能性,然而现代化学家正在做着“化腐朽为神奇”的事情。 近日,美国斯克里普斯研究所教授余金权在《科学》上发表论文,报道了钯催化脂肪酸一步转化为α,β—不饱和羧酸或丁烯内酯类化合物
影响血小板活化扩增的药物—噻吩吡啶类的基本信息介绍
影响血小板活化扩增的药物—噻吩吡啶类,目前有3 个阻断P2Y12的噻吩吡啶衍生物用于临床: 噻氯匹定、氯吡格雷和普拉格雷,大规模随机临床试验为其抗血栓作用提供了明确的证据。这三种化合物均为前药,在体内需经过肝细胞色素P450 系统代谢成为有活性的代谢产物,才能发挥抗血栓作用。在临床实践中,噻氯匹
宁波材料所在单原子催化领域取得进展
金属单原子催化剂因其具有原子级分散的金属活性中心,表现出极其优异的催化活性和最大的原子使用效率。自2011年中国科学院大连化学物理研究所研究员、中科院院士张涛提出单原子催化的概念以来,金属单原子催化剂已经迅速成为催化领域的研究前沿和热点。目前制备金属单原子催化剂的策略主要有液相浸渍、原子层沉积、
兰州化物所发展出选择性的CH键和CN键活化新方法
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室研究人员发展了C-H键活化和C-N键活化的新方法,利用简单的过渡金属为催化剂,高选择性地实现了含氮杂环化合物直接氨基化和烯基化。 研究人员采用铜作为催化剂,分子氧为氧化剂,发展出了噁唑与三级胺直接氧化胺化的有效方法。该方法的催化体
新型非贵金属催化剂高效廉价
记者近日从中科院获悉,该院化学所分子动态与稳态结构国家重点实验室研究员杨新征,通过对金属酶活性中心结构的模拟,计算设计了高效、廉价的新型非贵金属催化剂。 杨新征的研究集中在过渡金属催化的加氢和脱氢反应。这是石化、制药以及精细化工等领域的基础,并与二氧化碳转化利用和可再生能源开发密切相关。 新
酶催化效果本质:降低化学反应活化能
酶的特征及酶催化效果本质 酶催化效果本质:降低化学反应活化能酶与无机催化剂比拟:1、一样点:1)改动化学反应速度,自身简直不被耗费;2)只催化已存在的化学反应;3)加速化学反应速度,缩短到达均衡工夫,但不改动均衡点;4)降低活化能,使化学反应速度加速。5)都邑呈现中毒景象。2、分歧点:即酶的特征酶的
上海有机所双环霉素生物合成研究获进展
近日,中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室唐功利课题组,首次阐明双环霉素(Bicyclomycin, 1)的完整生物合成途径,并实现双环霉素的体外酶催化合成,相关研究成果发表在Angewandte Chemie International Edition上。 双环霉素是氧杂桥
一些常见试剂的性质及用途介绍(二)
9.N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 沸点149~156℃,密度d=0.9487,折光率n 20D =1. 4305,无色液体,能与多数有机溶剂和水互溶,是优良的有机溶剂。市售的DMF含有少量水、胺和甲醛等杂质。在常压蒸馏时有些分解,产生二甲胺与一氧化碳,若有酸或碱存在时,分解加快,在加入固体
常用试剂的性质与制备纯化(二)
9.N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 沸点149~156℃,密度d=0.9487,折光率n 20D =1. 4305,无色液体,能与多数有机溶剂和水互溶,是优良的有机溶剂。市售的DMF含有少量水、胺和甲醛等杂质。在常压蒸馏时有些分解,产生二甲胺与一氧化碳,若有酸或碱存在时,分解加快,在加入固体氢氧化
有机硼催化吡啶化合物,敲开又一国际期刊大门
从南开大学获悉,该校化学学院王晓晨课题组利用有机硼做催化剂,巧妙地激活了吡啶环C3位的反应活性,成功“敲开”了吡啶类化合物高效合成的一扇“新大门”,相关论文在线发表于国际学术期刊《美国化学会志》。 据介绍,吡啶类化合物是农药、医药、日用化学品等产业的基础原料之一,科学家通过对吡啶分子的修饰改造,制
大连化物所:光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化新策略
近日,中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化方面取得新进展,发展出通过调控氧化淬灭活化模式和自由基极性交叉途径,实现光催化非活化烯烃的卤代/吡啶双官能化反应新策略。该策略作为对传统Heck型反应的补充,通过自由基反应过程避免了中间体
理化所光化学反应研究取得进展
碳-碳(C-C)键的构筑是有机化学的永恒主题。区别于传统的活泼官能团反应,惰性键的活化和直接转化反应减少了各种试剂和原料的预先官能化,是高效、原子经济性和环境友好现代合成理念的最好体现。以碳-氢(C-H)键为代表的惰性化学键活化和直接转化反应成为有机化学最为活跃的研究领域之一。 光化学反应是
锰金属有机催化取得系列进展
合成化学为人类社会提供了衣食住行等赖以生存的物质基础。金属有机催化体系的发现和发展对有机合成策略的革新起到关键的决定性作用。锰是地球丰产元素,处于前、后过渡金属交界地带的第7副族,具有来源丰富,价格便宜,环境友好、氧化态丰富等优点。基于锰金属的新型催化体系可能具有不同于其他过渡金属的独特反应化学。在
我所提出光催化金属茂化合物的CH杂芳环化策略
近日,我所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在光催化金属茂化合物的C-H杂芳环化方面取得新进展,发展了一种通过调控氧化淬灭活化模式和自由基亲电反应,实现杂芳香化合物与金属茂化合物偶联的新策略。 二茂铁是一类重要且普遍的金属茂化合物,由于其独特的结构和优异的性能,在材料科学、药物化学、催
催化的定义
催化即通过催化剂改变反应所需的活化自由能,改变反应物的化学反应速率,反应前后催化剂的量和质均不发生改变的反应。化学反应物要想发生化学反应,必须使其化学键发生改变,改变或者断裂化学键需要一定的能量支持,能使化学键发生改变所需要的最低能量阈值称之为活化自由能,而催化剂通过改变化学反应物的活化自由能进而影