Antpedia LOGO WIKI资讯

选择性硼氢键活化的铱催化碳硼烷硼基化反应研究获进展

碳硼烷是由两个CH 和十个BH 顶点组成的笼状分子,被视为苯的三维类似物,具有超芳香性及很好的化学和热稳定性,在生物医药、超分子材料等领域有着重要的用途。例如,利用其单位分子内的高硼含量作为硼中子俘获疗法(BNCT)试剂,利用其高热稳定性用于耐热硅硼橡胶聚合物;其它用途还包括超分子材料、分子机器、分子开关、光学材料和过渡金属催化剂等方面。碳硼烷最大的特点是可以在碳和硼顶点上引入取代基取代氢原子,从而得到成员众多的碳硼烷衍生物家族。相对于发展已较为成熟的碳硼烷碳顶点官能团化,硼顶点活化及进一步衍生化的研究较为滞后,硼-取代碳硼烷化合物的种类及数量目前都非常有限,这大大限制了对其性质和应用的研究。新发展的基于直接B–H 键活化策略的化学合成可以简化原料、缩短反应流程,从而提高合成效率和原子经济性。而目前碳硼烷化学领域的重大挑战在于如何在10个化学及立体环境非常相似的硼顶点间实现选择性活化及官能团化。 中国科学院上海有机化学研究......阅读全文

Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应

  Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从

上海有机化学所科学家精准合成手性烯烃

  中国科学院上海有机化学研究所游书力团队利用金属铱催化剂的反应特点,从易得的Z-烯丙基酯原料出发,实现了含有Z-烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式,为含有Z-烯烃结构单元的手性分子提供了一个通用的合成策略,有望应用于药物化学、天然产物合成等领域。1月22日,该研究

铱催化醛肟醚与杂芳烃C-H稠合反应

  多环杂芳烃因其在有机电子学、分子传感、生物成像和超分子化学等诸多领域的广泛引用而备受关注。但是,目前这类分子的合成大多步骤冗长,效率不高,因而大大限制了该领域的快速发展。一直以来合成化学家们不断努力寻求简捷高效地合成该类分子的方法。过渡金属催化C-H键活化策略的蓬勃发展,为该类分子合成路线的设计

我国全球率先实现以氧化铁为载体制备出单原子铱催化剂

  我国科学家在单原子催化研究领域取得新突破,在全球率先实现以氧化铁为载体制备出单原子铱催化剂,这为未来开发一系列低成本、高活性的负载型催化剂提供了可能。   这项成果是中科院大连化物所张涛研究员领导的团队与该所“千人计划”入选者刘景月研究员、清华大学李隽教授合作所取得的。他们发现,与亚纳米、纳米

铱催化烯丙基取代反应研究获进展

  过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。  2009年,中国科学院上海有机化

上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展

        过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用

金属铱催化的不对称烯丙基去芳构化反应研究取得进展

  金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应  螺环或多环骨架广泛存在于天然产物、药物及具有生物活性的化合物当中,他们的合成也理所当然地受到化学研究工作者的极大关注。芳香化合物不对称去芳构化反应可以为这些在合成中极具挑战性的螺环或多环化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化学化

我国学者成功实现高效、高选择性铱催化不对称硼化反应

  手性的有机硼酸化合物在合成化学和药物化学方面都有着重要的应用价值。因此,发展高效的催化不对称合成方法合成手性有机硼酸化合物吸引了众多化学工作者的关注。然而,目前发展的方法大多需要对底物进行预先活化,这会引起额外的操作步骤,同时消耗更多的试剂与溶剂。因此,发展步骤和原子经济的催化不对称方法将会对这

上海有机所金属铱催化的不对称烯丙基取代反应研究获进展

  最近十年来,金属铱催化的不对称烯丙基取代反应逐渐发展成一种高效地构建碳–碳键与碳–杂原子键的方法:从单边取代的烯丙基碳酸酯底物出发,可以高效率、高对映选择性地得到支链烯丙基取代产物。Feringa类亚磷酰胺配体是目前该类反应中最常使用的手性配体。然而,该反应的底物普适性还比较有限

大连化物所金和铱均相催化研究获重要进展

  近日,中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的金属合成与分子活化实验研究组(21T1组)关于金催化的综述性论文以Minireview的形式发表在Angew. Chem., Int. Ed.上(论文链接)。与此相关的铱催化合成方法学的论文也以通讯的形式近期发表在Angew. Ch

上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展

  环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有

上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展

  环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有

兰州化物所在环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展

  光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此

上海有机所发现吲哚不对称官能团化反应机理新认识

  光学纯的吲哚和吡咯并环结构广泛存在于各种天然产物和药物分子中。通过使用分子内的不对称烷基化反应来构建此类并环结构是最为有效和直接的方法。然而,使用这种策略来构建吲哚和吡咯并环的成功例子并不多。虽然很多分子内不对称烷基化反应被认为是经历了螺环中间体,然后再迁移为并环产物的历程,但是文献中并没有对这

研究人员环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展

  光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此

自然基金资助成果:手性分子精准合成领域取得新突破

  自然基金资助成果:手性分子精准合成领域取得新突破  在国家自然科学基金(批准号:21821002、91856201)的资助下,中国科学院上海有机化学研究所游书力团队实现了含有Z-烯烃的手性化合物的不对称催化合成。研究成果以“铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应(Iridium-catalyzed 

张绪穆团队 实现1,3-环二酮制备含季碳手性中心的羟基酮

  南方科技大学张绪穆、温佳琳团队一直致力于过渡金属催化的酮还原。迄今为止,直接氢化尚未应用于手性羟基酮的制备中。近日,该团队通过Ir-催化的催化加氢实现了1,3-环二酮的的去对称化,制备得到了含季碳手性中心的羟基酮(Scheme 1)。该成果发表在近期Chem. Sci.上(DOI:10.1039

上海有机所在烷烃转化研究方面取得进展

  烷烃是石油、天然气等化石资源的重要组成体,是量大价廉的基础化工原料。随着页岩气大规模发掘和开采,烷烃产量大幅增长。目前烷烃的主要用途是作为燃料,通过燃烧与氧气反应产生能量并释放二氧化碳,使用价值有限;不同于不饱和烃如烯炔和芳香化合物,烷烃在合成化学中的应用鲜有报道。这主要是由烷烃的化学惰性所决定

瑞士开发新型高效廉价电解水纳米催化剂

  利用太阳能和风能发电,并用所获得的电能通过电解水生产氢气,是重要的储存可再生能源的技术手段。目前使用的加速电解水反应的催化剂有两类,一种催化效率高但需要使用贵金属铱材料,致使价格昂贵,另一类价格较低但催化效率不高。  瑞士保罗谢尔研究所(PSI)最近成功开发出一种可用于电解水获取氢气的高效纳米催

厉害了 储存可再生能源的技术手段有新突破

  记者从科技部网站获悉,瑞士保罗谢尔研究所(PSI)最近成功开发出一种可用于电解水获取氢气的高效纳米催化剂,不需要使用贵金属,因而价格低廉。  据悉,利用太阳能和风能发电,并用所获得的电能通过电解水生产氢气,是重要的储存可再生能源的技术手段。目前使用的加速电解水反应的催化剂有两类,一种催化效率高但

瑞士开发新型高效廉价电解水纳米催化剂

   利用太阳能和风能发电,并用所获得的电能通过电解水生产氢气,是重要的储存可再生能源的技术手段。目前使用的加速电解水反应的催化剂有两类,一种催化效率高但需要使用贵金属铱材料,致使价格昂贵,另一类价格较低但催化效率不高。   瑞士保罗谢尔研究所(PSI)最近成功开发出一种可用于电解水获取氢气的高效纳

便宜铁盐催化可生成药用关键结构

  英国哈斯德菲尔德大学科学家证实,普通铁盐可以取代贵重的稀有金属用作催化剂,产生一种全新的化学反应类型,可以催化生成生物活性天然产品中常见的螺环状杂环结构框架,且成本降低了1000倍。该研究发表在《自然·化学》杂志上,其中的核心反应部分已经获审批。   催化剂是化学工业的重要组成部分,甚至有统计

大化所高分散铱催化剂研究取得重要进展

 高分散铱催化剂催化活性研究   高分散贵金属催化剂在化工过程中有着广泛的应用,如何通过制备方法的调控实现贵金属的高分散一直是该领域挑战性课题之一。   中科院大连化学物理研究所张涛研究员和王晓东研究员领导的研究团队长期致力于高分散金属催化剂的研究与开发,近期在高分散铱(Ir)催

大连化物所专家到兰州化物所进行学术交流

  12月14日,中国科学院大连化学物理研究所李兴伟研究员和邓伟侨研究员应邀访问兰州化学物理研究所,并分别作了题为Rhodium- and iridium-mediated C-H activation and O-atom transfer in oxidative and Red

大连化物所催化去外消旋化研究取得新进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所手性合成研究组研究员周永贵领导的科研团队在催化去外消旋化研究工作中取得新进展,成功实现了以四氢异喹啉为核心骨架的二级胺、三级胺的催化去外消旋化。相关研究成果以Concise Redox Deracemization of Secondary and Tertia

化学法测定DNA的含量——二苯胺显色法

            实验方法原理 DNA 在酸性条件下加热,其嘌呤碱与脱氧核糖间的糖苷键断裂,生成嘌呤碱、脱氧核糖和脱氧嘧啶核苷酸,而2-脱氧核糖在酸性环境中加热脱水生成ω-羟基-γ-酮基戊糖,与二

上海有机所复杂萜类天然产物全合成取得进展

  台湾杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一类具有6,5,6-松香烷骨架结构的萜类天然产物。自从该类化合物于1995年首次从台湾杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分离鉴定以来,台湾杉醌因其结构和生物活性引起了合成化学家的密切关注,其中最为复杂的笼状化

化学法测定DNA的含量——二苯胺显色法

化学法测定DNA含量可以用于:(1)转化、转染之前的质粒浓度估测;(2)对获取的DNA含量进行检测。实验方法原理DNA 在酸性条件下加热,其嘌呤碱与脱氧核糖间的糖苷键断裂,生成嘌呤碱、脱氧核糖和脱氧嘧啶核苷酸,而2-脱氧核糖在酸性环境中加热脱水生成ω-羟基-γ-酮基戊糖,与二苯胺试剂反应生成蓝色物质

广州生物院在β-氨基烯丙醛衍生物合成研究中获进展

  中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强博士组在利用铜/铁共催化的炔丙基胺衍生物通过类Meyer−Schuster重排反应合成β-氨基烯丙醛衍生物方面取得新进展,相关研究成果已经于2014年12月2日在《有机化学通讯》(Organic Letters, 2014, 16, 6288– 6289)上

上海有机所在烷烃转化方面取得进展

  烷烃价廉量广,是石油和天然气等石化资源的主要成分,目前在合成化学上利用率极低,主要作为燃料使用。发展新型方法将其转化成高附加值的化学品具有重大的意义。然而简单烷烃分子中无导向或活化基团,仅含低极性、高键能惰性C(sp3)-H键和C(sp3)-C(sp3)键,因此对烷烃分子化学键选择性地活化具有高