福建物构所区域选择性碳氢键活化研究获进展

区域(或称位点)选择性是碳氢键活化研究领域的一个重要方向。一个有机化合物中往往含有多个活性相似的碳氢键,如何精准地活化和官能团化所需要的碳氢键,是一个关键而又亟待解决的问题。 在国家“青年千人计划”、国家自然科学基金项目等资助下,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室和中科院煤制乙二醇及相关技术重点实验室研究员李纲课题组在国际上首次实现了对苯乙胺类化合物远程区域多重选择性碳氢键的烯烃化(图1)。很多苯乙胺类化合物是非常重要的药物,如著名的安非他命(Amphetamine)。该研究通过选择合适的金属钯催化体系,并设计了一套独特的邻氰基苯甲酸的导向辅助基团(Directing Group),成功实现了苯乙胺类化合物远程邻位(ortho)和间位(meta)的可控多重选择性碳氢键的烯烃化(图1)。并且选择性的调控手段非常简单,只需要一个甲基化反应即可以从远程邻位的碳氢键烯烃化变换到远程间位的碳氢键烯烃化。连续运用以上......阅读全文

新方法可助力烷基碳苷类化合物高效合成

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/517799.shtm近日,中国科学院上海药物研究所柳红团队与临港实验室王江团队合作,使用廉价易得的非活化烯烃作为底物,通过镍催化C(sp3)-C(sp3)偶联实现烷基碳苷的立体选择性构建,为碳苷类化合物提

大化所二氧化碳加氢制低碳烯烃取得新进展

  我所李灿院士,李泽龙博士等人在CO2催化加氢制备低碳烯烃方面取得新进展:实现了串联式催化剂体系上直接将CO2高选择性的转化为低碳烯烃。近日,该研究成果在ACS Catalysis (ACS Catal. 2017, 7, 8544-8548)上发表。  李灿团队长期致力于太阳能光催化、光电催化、

青岛能源所开发出烯烃功能化新策略

  烯烃功能化是实现烯烃制备高附加值精细化学品的一类重要反应。其中,烯烃双官能团化是该反应的重要策略之一,所得产物在合成香料、医药中间体以及涂料、油漆等方面有广泛应用。  前期,中国科学院青岛能源所研究所研究员杨勇带领的低碳催化转化研究组通过兼有氧化性和Lewis酸性的双功能铁基纳米结构催化剂的创制

杨勇带领团队开发出烯烃功能化新策略

   烯烃功能化是实现烯烃制备高附加值精细化学品的一类重要反应。其中,烯烃双官能团化是该反应的重要策略之一,其所得产物在合成香料、医药中间体以及涂料、油漆等方面都具有极其广泛的应用。  近日,中科院青岛生物能源与过程研究所研究员杨勇带领的低碳催化转化研究组开发出烯烃功能化新策略,相关研究结果近期发表

青岛能源所开发出烯烃功能化新策略

烯烃功能化是实现烯烃制备高附加值精细化学品的一类重要反应。其中,烯烃双官能团化是该反应的重要策略之一,所得产物在合成香料、医药中间体以及涂料、油漆等方面有广泛应用。  前期,中国科学院青岛能源所研究所研究员杨勇带领的低碳催化转化研究组通过兼有氧化性和Lewis酸性的双功能铁基纳米结构催化剂的创制和反

关于共轭二烯烃醛的Wittig烯化反应

  RuiTamura等人[10]在1987年报道了Wittig反应合成共轭二烯的方法,通过醛和磷的内鎓盐的烯化作用,该反应对内鎓盐的类型和条件有较高要求,反应先要合成内鎓盐,是烯丙基磷酸盐用n-BuLi或t-BuLi在THF中处理,然后再加入醛酮而得。适用范围广,芳香、脂肪族二烯均有效,但收率不是

甲醇制烯烃第一个碳碳键生成机制研究中获进展

  近日,中国科学院武汉物理与数学研究所研究员邓风和徐君团队在甲醇制烯烃反应机理研究中取得新进展,发现沸石分子筛的非骨架铝物种在第一个碳-碳(C-C)键生成过程中起到了关键作用,并揭示了相关的催化反应机理。研究结果在线发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)杂志上。  乙

钴催化烯炔的区域和立体选择性串联硅氢化反应取得进展

 烯基硅烷具有低毒、高稳定性和易于转化成其他官能团等特点,因此是有机化学中重要的合成子。最直接的原子经济性的合成烯基硅烷的方法是金属催化炔烃的硅氢化反应。虽然近些年来金属催化炔烃的硅氢化反应,尤其是利用廉价金属铁、钴等的络合物催化的反应得到很大发展,但仍然存在硅烷中只有一个硅氢键参与反应、反应模式单

我国学者在炔烃的手性有机酸催化方面取得进展

手性Brønsted酸活化炔基构筑手性螺环  在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称

上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展

        过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。

手性有机酸催化炔烃

  在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称去芳构化反应(Asymmetric dea

新型催化剂可实现二氧化碳加氢制低碳烯烃新路径

近日,太原理工大学李聪明教授团队与武汉大学定明月教授团队在CO2加氢制低碳烯烃方面取得研究进展,团队设计的新型催化剂开辟了一条新的且高效的CO2加氢制低碳烯烃途径,该研究成果发表于PNAS上。CO2加氢制低碳烯烃为高效利用CO2以及生产高附加值化学品提供有效策略。CO2加氢制低碳烯烃主要包括费托合成

科学家发展硝酸酯合成新方法

8月20日,上海师范大学教授邓清海团队利用以自主研发的非环高碘硝酸酯试剂和市售的三甲基卤硅烷为硝酸酯源和卤源,发展了一种简单实用的烯烃高区域选择性卤-硝酸酯化反应新方法,该方法对未活化的烷基烯烃和芳基烯烃均有良好的适用性,为硝酸酯的合成提供了新思路。相关成果发表于《自然—通讯》。有机硝酸酯作为一氧化

甲醇制烯烃第一个碳碳键生成的功臣沸石分子筛

  近日,中国科学院武汉物理与数学研究所研究员邓风和徐君团队在甲醇制烯烃反应机理研究中取得新进展,发现沸石分子筛的非骨架铝物种在第一个碳-碳(C-C)键生成过程中起到了关键作用,并揭示了相关的催化反应机理。研究结果在线发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)杂志上。  乙

铱催化烯丙基取代反应研究获进展

  过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。  2009年,中国科学院上海有机化

新一代甲醇制低碳烯烃技术通过鉴定

鉴定会现场  6月26日,具有自主知识产权的新一代甲醇制烯烃(DMTO-II)技术在北京通过了由中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定,得到了与会专家的高度评价。中科院高技术局副局长刘桂菊、大连化学物理研究所所长张涛出席鉴定会并讲话。  DMTO-II技术是由陕西煤业化工集团煤化工技

合成气直接转化制低碳烯烃获重大突破

  低碳烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯,被广泛用于生产塑料、纤维等,是重要的化工原料,也是现代化学工业的基石,传统上是通过石脑油裂解获得。由于我国富煤贫油少气,因此开发从煤、天然气、生物质等非石油的碳资源制备低碳烯烃的方法具有重要的战略意义。  合成气(CO和H2混合气体)是煤、天然气等碳资源转化利用的重

我国煤代油制烯烃技术迈向产业化

全球首份DMTO-Ⅱ技术许可合同签订  10月26日,由我国自主研发的“新一代甲醇制取低碳烯烃工业化技术”(DMTO-Ⅱ)在京首签工业化示范项目许可。陕西煤业化工集团、中科院大连化物所、中石化洛阳石化工程公司(技术许可方),与陕西蒲城清洁能源化工有限公司(被许可方)正式签约。这是DMTO-Ⅱ工业化技

新型膦配体提升烯烃氢酯基化反应性能

在化学合成领域,烯烃氢酯基化反应因其原子经济性和环境友好性备受关注。然而,该反应的催化剂体系一直存在性能与稳定性方面的挑战。近日,中国科学院兰州化学物理研究所低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹)与南京诚志清洁能源有限公司联合取得新进展,开发了一种新型高效的芳基双齿膦配体,显著提升了烯烃氢酯基化

中科院上海有机所刘国生团队在《科学》发文

  中科院上海有机化学研究所刘国生团队通过发展金属催化的自由基接力新策略,成功地实现了铜催化苄位碳氢键的不对称氰化反应,以最短的路线合成了手性腈类化合物。今天,这一重大突破性研究成果在线发表于国际权威学术杂志《科学》。  腈类化合物是一类非常重要的有机中间体,可以转化为相应的胺类、以及羧酸等化合物,

氢键的分类

同种分子之间现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子有可

氢键的分类

同种分子之间现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子有可

什么是氢键

  氢键属不属于分子间作用力,取决于对“分子间作用力”的定义。按照广义范德华力定义[引力常数项可将各种极化能(偶极(dipole)、诱导(induced)和氢键能)归并为一项来计算],氢键属于分子间作用力。按照传统定义:分子间作用力定义为:“分子的永久偶极(permanent dipole)和瞬间偶

氢键的分类

同种分子之间现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子有可

氯代芳烃不对称碳氢转化获进展

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/11/512766.shtm   氯代芳烃是有机合成中最常用的化合物,发展该类分子的区域和对映选择性碳氢键活化能为手性芳烃分子的合成提供直接且具有吸引力的方法。然而,由于氯代芳烃与金属极弱的结合力,这一过程

怎样区分分子间氢键和分子内氢键

同种分子之间  现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子

如何区分分子间氢键和分子内氢键

一、成分不同:分子内氢键就是说氢键形成在一个分子内的两个基团之间,像邻二苯酚(两个羟基之间形成氢键);分子间氢键就是说氢键形成在两个分子的基团之间,如水(一个水分子的氧和另一个水分子的氢形成氢键)。二、形成不同:分子内氢键: 同一个分子上的H与O/S/N等原子形成氢键。分子间氢键:分子甲上的H与分子

研究提出光催化烯烃双杂芳基化新策略

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在光催化烯烃双杂芳基化方面取得新进展,提出了一种基于反应体系酸度调控的光氧化淬灭和卤原子转移协同催化模式的策略,实现非活化烯烃双键选择性引入两个氮杂芳基。该策略为氮杂芳基卤代物的催化活化提供了新的反应模式,实现多组分简单原料在温和的反应条件下合成高值

上海有机所惰性碳碳键立体选择性活化转化研究取得进展

碳碳键【C(sp3)–C(sp3)】是有机分子三维结构的核心化学键,其断裂重组反应可以实现分子结构的快速改造与重构,可为药物分子合成提供新颖、高效的合成方法。然而,碳碳单键的高键能、弱极化等特性,使得这类转化反应颇具挑战性。特别是,基于碳碳键的可逆断裂与重构碳中心实现手性富集这一课题,至今尚未得到有

大连化物所过渡金属催化剂调控与重组研究取得进展

近日,中科院大连化物所余正坤研究员研究组在过渡金属催化剂调控与重组研究中取得重要进展,最新成果以通讯的形式发表在最近一期的《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8136-8137)。 碳-氢键活化是形成新化学键的重要途径,过渡金属催化的惰性碳-氢键活化是当前