Science：铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应
Z-烯烃是有机分子的基本结构单元，与E-烯烃相比，其热力学不稳定，因此，Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中，发展其高效精准合成方法具有重要意义（图1A）。近期，中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点，从易得的Z-式烯丙基酯原料出发，实现了含有Z-式烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式，为含有Z-式烯烃结构单元的手性分子提供了一个通用的合成策略，有望应用于药物化学、天然产物合成等领域。 过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应可以便捷地实现含有烯烃结构的手性分子合成。在过渡金属催化的烯丙基取代反应中，Z-烯烃底物与金属发生氧化加成，可先形成热力学不稳定的anti-π-烯丙基金属络合物，随后该物种通过“π-σ-π”异构化实现烯丙基构型翻转生成热力学稳定的syn-π-烯丙基金属络合物。一般情况下，亲核试剂进攻s......阅读全文
上海有机化学所科学家精准合成手性烯烃
中国科学院上海有机化学研究所游书力团队利用金属铱催化剂的反应特点，从易得的Z-烯丙基酯原料出发，实现了含有Z-烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式，为含有Z-烯烃结构单元的手性分子提供了一个通用的合成策略，有望应用于药物化学、天然产物合成等领域。1月22日，该研究
Science：铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应
Z-烯烃是有机分子的基本结构单元，与E-烯烃相比，其热力学不稳定，因此，Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中，发展其高效精准合成方法具有重要意义（图1A）。近期，中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点，从
自然基金资助成果：手性分子精准合成领域取得新突破
自然基金资助成果：手性分子精准合成领域取得新突破 在国家自然科学基金（批准号：21821002、91856201）的资助下，中国科学院上海有机化学研究所游书力团队实现了含有Z-烯烃的手性化合物的不对称催化合成。研究成果以“铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应（Iridium-catalyzed
联合团队开发非天然α氨基酸合成新策略
8月30日，上海交通大学化学化工学院教授张万斌团队与中国科学院上海有机化学研究所研究员、中国科学院院士麻生明团队合作，通过双手性金属协同催化，实现了烯烃构型和中心手性的综合控制，为具有不同立体化学特性，即含有Z-和E-烯烃部分及R-和S-手性中心的光学纯分子的立体发散合成提供了一个潜在的通用策略，为
铱催化烯丙基取代反应研究获进展
过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注，并取得了重要进展。在这类反应中，剧烈的反应条件，当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外，从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。 2009年，中国科学院上海有机化
炔烃在铜的作用下进行加氢烷基化实现了E烯烃的合成
官能团化烯烃是有机合成的重要中间体，广泛存在于药物分子和其他生物活性化合物中。因此，如何高效合成E型和Z型烯烃一直是有机化学家研究的热点之一。炔烃作为一类廉价易得且用途广泛的结构单元，可通过多种化学反应转化成其他重要中间体。近年来，金属催化炔烃和未活化烷基亲电试剂的加氢烷基化反应已被广泛用于合成
氨甲环酸片的检查方法
有关物质照高效液相色谱法(通则0512)测定。供试品溶液取本品细粉适量(约相当于氨甲环酸0.25g),至25ml量瓶中,加水使氨甲环酸溶解并稀释至刻度,摇匀,滤过,取续滤液。对照溶液精密量取供试品溶液1ml,置200m量瓶中用水稀释至刻度,摇匀。系统适用性溶液、色谱条件、系统适用性要求与测定法见氨甲
关于烯烃的催化加氢反应介绍
烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。 加氢反应的活化能很大，即使在加热条件下也难发生，而在催化剂的作用下反应能顺利进行，故称催化加氢。 在有机化学中，加氢反应又称还原反应。 这个反应有如下特点： ① 转化率接近100%，产物容易纯化。（实验室中常用来合成小量的烷烃；烯烃
大连化物所金和铱均相催化研究获重要进展
近日，中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的金属合成与分子活化实验研究组（21T1组)关于金催化的综述性论文以Minireview的形式发表在Angew. Chem., Int. Ed.上（论文链接）。与此相关的铱催化合成方法学的论文也以通讯的形式近期发表在Angew. Ch
铁电极化助力Z机制人工光合系统可见光解水制氢研究
通过模拟自然光合作用，构建Z-机制人工光合系统，有望突破高效可见光解水的挑战，是实现太阳能驱动光解水制氢颇具潜力的途径（图1A）。然而，传统Z-机制系统中的光生电子与空穴在光催化材料表面分布无序，同时氧化还原电对在材料表面的吸附呈无序状态，导致氧化还原电对在作为系统中低能空穴（来自产氢光催化材料
新烯烃异构化催化剂
Metathesis reactions are finding greater use since the development of chiral catalysts that can metathesise functionalised olefins. Both ring-open
氨甲环酸片的鉴别检查方法
鉴别(1)取本品细粉适量(约相当于氨甲环酸0.5g),加水5ml,振摇15分钟使氨甲环酸溶解,滤过,取滤液,加乙醚2ml,搅匀,再加甲醇10ml,搅匀,放置至析出结晶,滤过,结晶在105℃干燥后,取约0.1g,加水5ml溶解,加茚三酮约10mg,加热,溶液渐显蓝紫色(2)在含量测定项下记录的色谱图中
氨甲环酸片的性状鉴别检查方法
性状本品为白色片或薄膜衣片,除去包衣后显白色。鉴别(1)取本品细粉适量(约相当于氨甲环酸0.5g),加水5ml,振摇15分钟使氨甲环酸溶解,滤过,取滤液,加乙醚2ml,搅匀,再加甲醇10ml,搅匀,放置至析出结晶,滤过,结晶在105℃干燥后,取约0.1g,加水5ml溶解,加茚三酮约10mg,加热,溶
烯烃不对称催化转化研究获进展
近日，华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题，发表在《德国应用化学》上。 近年来，过渡金属催化烯烃分子内不对称双官能团化环合反应已经逐渐成为构建手性环状骨架最为重要的方法之一。
大化所高分散铱催化剂研究取得重要进展
高分散铱催化剂催化活性研究 高分散贵金属催化剂在化工过程中有着广泛的应用，如何通过制备方法的调控实现贵金属的高分散一直是该领域挑战性课题之一。 中科院大连化学物理研究所张涛研究员和王晓东研究员领导的研究团队长期致力于高分散金属催化剂的研究与开发，近期在高分散铱(Ir)催
大连化物所等成功制备出单原子铱催化剂
近日，中科院大连化学物理研究所张涛研究员领导的航天催化与新材料研究团队通过与该所“千人计划”入选者刘景月研究员(负责高分辨电镜)、清华大学李隽教授(负责理论计算)合作, 在单原子催化研究领域取得新进展。以FeOx为载体制备出极低金属含量的单原子铱(Ir)催化剂Ir1/FeOx。将该催化剂用于
氨甲环酸片
性状本品为白色片或薄膜衣片,除去包衣后显白色。鉴别(1)取本品细粉适量(约相当于氨甲环酸0.5g),加水5ml,振摇15分钟使氨甲环酸溶解,滤过,取滤液,加乙醚2ml,搅匀,再加甲醇10ml,搅匀,放置至析出结晶,滤过,结晶在105℃干燥后,取约0.1g,加水5ml溶解,加茚三酮约10mg,加热,溶
氨甲环酸的鉴别检查方法
鉴别(1)取本品约0.1g,加水5ml溶解后,加茚三酮约10mg,加热,渐显蓝紫色。(2)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱(光谱集409图)一致。检查碱度取本品0.50g,加水10ml溶解后,依法测定(通则0631),pH值应为7.0~8.0。溶液的澄清度与颜色取本品1.0g,加水20ml溶解后,
氨甲环酸的检查方法
碱度取本品0.50g,加水10ml溶解后,依法测定(通则0631),pH值应为7.0~8.0。溶液的澄清度与颜色取本品1.0g,加水20ml溶解后,溶液应澄清无色。氯化物取本品0.50g,依法检查(通则0801),与标准氯化钠溶液7.0ml制成的对照液比较,不得更浓(0.014%)。硫酸盐取本品0.
研究提出光催化烯烃双杂芳基化新策略
近日，中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在光催化烯烃双杂芳基化方面取得新进展，提出了一种基于反应体系酸度调控的光氧化淬灭和卤原子转移协同催化模式的策略，实现非活化烯烃双键选择性引入两个氮杂芳基。该策略为氮杂芳基卤代物的催化活化提供了新的反应模式，实现多组分简单原料在温和的反应条件下合成高值
烯烃羰基化低碳催化研究获进展
烯烃氢甲酰化是羰基化反应的一种，从烯烃和合成气（CO/H2）原子经济性100%地得到碳链增长的醛，可以进一步制备醇、胺、羧酸等一系列化学中间体和精细化学品。通过氢甲酰化反应生成的各种化学品的年产量已超过两千万吨，贵金属铑Rh是目前主流的氢甲酰化催化剂。丰产金属钴Co具有成本优势，但由于其固有的低
氨甲环酸的性状鉴别检查方法
性状本品为白色结晶性粉末;无臭。本品在水中易溶,在乙醇、丙酮、三氯甲烷或乙醚中几乎不鉴别(1)取本品约0.1g,加水5ml溶解后,加茚三酮约10mg,加热,渐显蓝紫色。(2)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱(光谱集409图)一致。检查碱度取本品0.50g,加水10ml溶解后,依法测定(通则0631
上海有机所在烷烃的官能团化研究中取得进展
直链烷基醇作为大宗化学品在工业界具有广泛的用途，是制备增塑剂及表面活性剂等的重要原料。目前，工业上合成直链烷基醇的方法依赖对直链α-烯烃反马氏氢甲酰化反应和随后的氢化反应。由于该过程往往得到各异构体醛中间体，氢化前需有额外分离步骤。此外，相较于乙烯齐聚得到的α-烯烃，烷烃价格低廉，且在自然界储量
铱催化醛肟醚与杂芳烃CH稠合反应
多环杂芳烃因其在有机电子学、分子传感、生物成像和超分子化学等诸多领域的广泛引用而备受关注。但是，目前这类分子的合成大多步骤冗长，效率不高，因而大大限制了该领域的快速发展。一直以来合成化学家们不断努力寻求简捷高效地合成该类分子的方法。过渡金属催化C-H键活化策略的蓬勃发展，为该类分子合成路线的设计
氨甲环酸
性状本品为白色结晶性粉末;无臭。本品在水中易溶,在乙醇、丙酮、三氯甲烷或乙醚中几乎不鉴别(1)取本品约0.1g,加水5ml溶解后,加茚三酮约10mg,加热,渐显蓝紫色。(2)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱(光谱集409图)一致。检查碱度取本品0.50g,加水10ml溶解后,依法测定(通则0631
在煤制烯烃催化剂研究方面取得突破
化学工业中，85%以上的过程都依赖于催化剂来加速反应速率。但在大多数情况下，决定催化反应效率的两个重要参数——反应物的转化率和目标产物的选择性往往相互纠缠，就像“跷跷板”一样，转化率提高了，选择性就降低，此消彼长，无法同时兼顾。如何解开这种“纠缠”，破解“跷跷板”效应，实现更精准、更高效的催化，
上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展
过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注，并取得了重要进展，但在这类反应中，剧烈的反应条件，当量氧化剂的使用，以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外，从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。
大连化物所提出光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化新策略
近日，中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化方面取得新进展，发展出通过调控氧化淬灭活化模式和自由基极性交叉途径，实现光催化非活化烯烃的卤代/吡啶双官能化反应新策略。该策略作为对传统Heck型反应的补充，通过自由基反应过程避免了中间体
大连化物所：光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化新策略
近日，中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化方面取得新进展，发展出通过调控氧化淬灭活化模式和自由基极性交叉途径，实现光催化非活化烯烃的卤代/吡啶双官能化反应新策略。该策略作为对传统Heck型反应的补充，通过自由基反应过程避免了中间体
上海有机所在烷烃转化研究方面取得进展
烷烃是石油、天然气等化石资源的重要组成体，是量大价廉的基础化工原料。随着页岩气大规模发掘和开采，烷烃产量大幅增长。目前烷烃的主要用途是作为燃料，通过燃烧与氧气反应产生能量并释放二氧化碳，使用价值有限；不同于不饱和烃如烯炔和芳香化合物，烷烃在合成化学中的应用鲜有报道。这主要是由烷烃的化学惰性所决定