我国学者成功实现高效、高选择性铱催化不对称硼化反应

手性的有机硼酸化合物在合成化学和药物化学方面都有着重要的应用价值。因此,发展高效的催化不对称合成方法合成手性有机硼酸化合物吸引了众多化学工作者的关注。然而,目前发展的方法大多需要对底物进行预先活化,这会引起额外的操作步骤,同时消耗更多的试剂与溶剂。因此,发展步骤和原子经济的催化不对称方法将会对这一领域的发展起到重要的推动作用,而新的配体在新方法的发展过程中起核心作用。 最近,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室徐森苗团队设计了一类新型的手性硼基配体。他们以简单易得手性1,2-二胺和1,2-氨基醇为手性源,经过简单的反应实现了一系列手性双齿硼基配体的首次合成,并确定了其中一个配体的铱络合物的单晶结构(图一)。图一 新型手性硼基配体的合成 利用这些配体,研究人员首次实现了配位键导向的过渡金属铱催化的芳基碳氢键的高效高选择性不对称硼化反应(图二)。他们以潜手性的二芳基甲基胺为底物,以L3(图一)为配体,......阅读全文

我国学者成功实现高效、高选择性铱催化不对称硼化反应

  手性的有机硼酸化合物在合成化学和药物化学方面都有着重要的应用价值。因此,发展高效的催化不对称合成方法合成手性有机硼酸化合物吸引了众多化学工作者的关注。然而,目前发展的方法大多需要对底物进行预先活化,这会引起额外的操作步骤,同时消耗更多的试剂与溶剂。因此,发展步骤和原子经济的催化不对称方法将会对这

选择性硼氢键活化的铱催化碳硼烷硼基化反应研究获进展

  碳硼烷是由两个CH 和十个BH 顶点组成的笼状分子,被视为苯的三维类似物,具有超芳香性及很好的化学和热稳定性,在生物医药、超分子材料等领域有着重要的用途。例如,利用其单位分子内的高硼含量作为硼中子俘获疗法(BNCT)试剂,利用其高热稳定性用于耐热硅硼橡胶聚合物;其它用途还包括超分子材料、分子机器

金属铱催化的不对称烯丙基去芳构化反应研究取得进展

  金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应  螺环或多环骨架广泛存在于天然产物、药物及具有生物活性的化合物当中,他们的合成也理所当然地受到化学研究工作者的极大关注。芳香化合物不对称去芳构化反应可以为这些在合成中极具挑战性的螺环或多环化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化学化

Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应

  Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从

金属Zr催化的烯烃脱氢硼化和转移硼化反应研究获进展

  烯基硼酸酯(VBE)是合成化学中的一类重要中间体,在合成具有生物活性的天然产物方面应用广泛。目前已知的该类化合物的制备方法存在底物来源受限和官能团兼容性差等不足之处。相对而言,从廉价易得的烯烃和硼烷的直接脱氢硼化是制备VBE的一种极具吸引力的方法。在Rh、Ir、Pd、Ni、Co、和Fe等后过渡金

大连化物所实现半导体光催化硼化反应

近日,中国科学院大连化学物理研究所精细化工研究室有机硼化学与绿色氧化创新特区研究组研究员戴文团队,在多相光催化硼化方面取得新进展。该团队选用易于制备的硫化镉纳米片作为多相光催化剂,利用光生电子—空穴的协同氧化还原作用,通过选择性硼化反应,实现了烯烃、炔烃、亚胺以及芳(杂)环的高值转化,合成了硼氢化和

上海有机所金属铱催化的不对称烯丙基取代反应研究获进展

  最近十年来,金属铱催化的不对称烯丙基取代反应逐渐发展成一种高效地构建碳–碳键与碳–杂原子键的方法:从单边取代的烯丙基碳酸酯底物出发,可以高效率、高对映选择性地得到支链烯丙基取代产物。Feringa类亚磷酰胺配体是目前该类反应中最常使用的手性配体。然而,该反应的底物普适性还比较有限

兰州化物所在环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展

  光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此

研究人员环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展

  光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此

铱催化烯丙基取代反应研究获进展

  过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。  2009年,中国科学院上海有机化

氨基菲啶配体铱催化剂实现烷基CH键的温和非定向硼化

在化学合成领域,烷基C-H键的催化硼化历来被视为一项极具挑战性的任务。这种反应通常需要在高温条件下进行,或者需要大量的底物,原因在于烷基C-H键的反应性相对较低。然而,最近的一项创新研究为这一难题提供了解决方案,展示了一种全新的铱催化系统,这一系统使用2-氨基菲啰啉作为配体,能够在几乎没有诱导期的情

硼自由基催化不对称合成领域取得进展

  中国科学技术大学精准智能化学重点实验室教授汪义丰、傅尧和副教授张凤莲联合研究团队,发展了一类手性硼自由基催化的不对称环异构化反应。该工作设计开发了一类结构和功能全新的手性氮杂卡宾-硼自由基催化剂,并发展了硼自由基催化的不对称环化异构化反应。12月1日,相关研究成果在线发表在《科学》(Scienc

我所发展铜催化的α取代苯乙烯羰基化硼化反应

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202302/t20230220_6680091.html  近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在烯烃的羰基化硼化反应研究方面取得新进展,发展了一种α-取代苯乙烯的催化官能团化反应,

研究实现五味子降三萜(+)Rubriflordilactone-A的催化不对称全合成

  五味子降三萜(+)-Rubriflordilactone A是由中国科学院昆明植物研究所孙汉董院士团队2006年从红花五味子(Schisandra rubriflora)中分离得到的含有独特多取代苯环的复杂七环三萜天然产物,具有7个手性中心和多个氧化态。如何快速构建五味子降三萜(+)-Rubri

大连化物所戴文团队研究实现半导体光催化硼化反应

  氮杂环卡宾硼烷(NHC-BH3)由于化学性质稳定且制备方法简单,近年来作为一种新型硼源,被应用于自由基硼化反应中。然而,大量有害的自由基引发剂和昂贵且无法回收的均相光催化剂的使用,阻碍了其广泛被应用。因此,发展一种通用、廉价且可循环的催化体系,对NHC-BH3参与的自由基硼化反应的发展具有重要意

兰州化物所惰性sp3碳氢键不对称转化研究获进展

过渡金属催化的不对称碳-氢键活化是手性科学中重要的前沿领域之一。但该领域,尤其是惰性sp3碳-氢键立体选择性活化研究仍面临挑战。中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室徐森苗团队一直致力于过渡金属催化的碳氢化合物的区域和立体选择性硼化反应。前期,该团队通过发展新策略,实现了烯烃的

科研人员开发出刚性稠环骨架结构手性吡啶单元

西安交通大学前沿院李鹏飞团队通过分子层面的理性设计,开发了一类具有刚性稠环骨架、结构高度可调节的手性吡啶单元,同时实现了中心金属近程位阻最小化和远端结构高度可修饰,克服了立体选择性和催化活性之间的矛盾,近日该研究成果发表在Accounts of Chemical Research上。有别于传统手性配

氯代芳烃不对称碳氢转化获进展

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/11/512766.shtm   氯代芳烃是有机合成中最常用的化合物,发展该类分子的区域和对映选择性碳氢键活化能为手性芳烃分子的合成提供直接且具有吸引力的方法。然而,由于氯代芳烃与金属极弱的结合力,这一过程

苯并呋喃催化不对称去芳构化反应研究中获进展

  手性物质广泛存在于生物、制药、材料等领域中,其发展很大程度上依赖于不对称合成方法学的发展。催化不对称去芳构化(CADA)反应能够简单高效地将平面芳香化合物转化成结构复杂的手性分子,是获得结构多样性手性化合物的新策略。此外,四氢呋喃并苯并呋喃(tetrahydrofurobenzofuran)结构

兰州化物所钯催化不对称碳氢羰基化反应研究取得进展

  一氧化碳(CO)作为化学工业中重要的C1来源,被广泛用于酸、酮、酯、酰胺等羰基化合物的合成。如何高效地将CO引入更多有潜在应用价值的化合物,特别是手性化合物之中一直是羰基化反应的研究重点。   中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室夏纪宝课题组一直致力于惰性键活化与C1分子

中国科大在硼自由基催化不对称合成领域取得进展

  中国科学技术大学精准智能化学重点实验室教授汪义丰、傅尧和副教授张凤莲联合研究团队,发展了一类手性硼自由基催化的不对称环异构化反应。该工作设计开发了一类结构和功能全新的手性氮杂卡宾-硼自由基催化剂,并发展了硼自由基催化的不对称环化异构化反应。12月1日,相关研究成果在线发表在《科学》(Scienc

大连化物所:铜催化非活化烯烃/炔烃的不对称氢胺化羰基化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。  吴小锋团队致力于发展不同催化体系,以实现碳碳不饱和键的羰基化双官能团化反应。在前期

镍催化二级膦氧化物的不对称烯丙基化反应

  过渡金属催化的1,4-加成、[2+2+2]、关环复分解、C-H键活化、N-杂环卡宾催化烯丙基烷基化和酰化反应,可广泛合成P-手性化合物(图1a)。二级膦与各种亲电试剂的直接偶联是一种更为直接的获得具有不同官能团的手性膦化合物的方法,如过渡金属催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反应等(图1

三溴化硼与胺基反应生成什么

胺基中N的孤对电子与三溴化硼中的硼配位,形成配合物

上海有机化学所科学家精准合成手性烯烃

  中国科学院上海有机化学研究所游书力团队利用金属铱催化剂的反应特点,从易得的Z-烯丙基酯原料出发,实现了含有Z-烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式,为含有Z-烯烃结构单元的手性分子提供了一个通用的合成策略,有望应用于药物化学、天然产物合成等领域。1月22日,该研究

我国学者在钯催化的不对称亚胺基化反应中取得重要进展

  中科院广州生物医药与健康研究院朱强研究组在钯催化的不对称亚胺基化反应研究中取得重要进展,相关研究成果发表在《美国化学会-催化》(ACS Catal. 2017, 7, 3832.)和《有机化学快报》(Org. Lett. 2018, DOI: 10.1021/acs.orglett.8b0034

手性亚砜亚胺催化不对称合成研究取得新进展

  手性亚砜亚胺具碱性氮原子且在极性溶剂中具良好的溶解性,是一类有潜在应用价值的生物电子等排体(图1)。合成此类化合物的主要策略是基于手性底物的立体专一性转化,如手性亚砜的亚胺化、手性亚砜亚胺的氧化和手性亚磺酰胺的S官能团化。近年来,利用过渡金属催化的不对称C-H键活化方式,为合成手性亚砜亚胺提供了

研究发展α取代苯乙烯羰基化硼化反应

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494252.shtm

铱催化醛肟醚与杂芳烃CH稠合反应

  多环杂芳烃因其在有机电子学、分子传感、生物成像和超分子化学等诸多领域的广泛引用而备受关注。但是,目前这类分子的合成大多步骤冗长,效率不高,因而大大限制了该领域的快速发展。一直以来合成化学家们不断努力寻求简捷高效地合成该类分子的方法。过渡金属催化C-H键活化策略的蓬勃发展,为该类分子合成路线的设计

我国学者在硼自由基催化不对称合成方面取得进展

  在国家自然科学基金项目(批准号:22293011、22171253、22325107、21971226)等资助下,中国科学技术大学汪义丰教授、傅尧教授和张凤莲副教授联合研究团队在硼自由基催化不对称合成研究方面取得进展,研究成果以“硼自由基催化的不对称环异构化反应(Boryl radical ca