上海有机所系统研究亚甲基环丙烷分子的反应新模式
亚甲基环丙烷类化合物(MCPs)是一种具有高张力性但在室温下相对稳定的分子,甚至在某些天然产物中,如hypoglycin A和methylenecyclopropylglycine B都含有亚甲基环丙烷结构(图1)。由于环外双键的存在,三员环受到更大的空间张力。通过比较亚甲基环丙烷和环丙烷的键长和键角可以看出,其键长和键角都得到了增大(图1)。 亚甲基环丙烷的高张力使其易发生诸如加成、开环、重排等一系列有助于缓解环张力的反应,从而确立了其在有机合成中的重要地位。但必须注意的是环状化合物的反应性并非与其张力能成正比关系,而是要根据化合物所释放张力能的程度而决定的。 在过去的几十年中,化学家们就一直致力于研究过渡金属催化下亚甲基环丙烷的各类反应,特别是近十年来,亚甲基环丙烷已被广泛应用于各类有机反应及全合成中。在过渡金属Rh, Ru, Pt, Pd等的催化下,化学家们发现,亚甲基环丙烷主要有以下三种开环模式(......阅读全文
概述聚醚多元醇的主要特征
聚醚多元醇是主链含有醚键(—R—O—R—),端基或侧基含有大于2个羟基(—OH)的低聚物。是以低分子量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂,与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。氧化烯烃主要是氧化丙烯(环氧丙烷),氧化乙烯(环氧乙烷),其中以环氧丙烷最为重要。多元醇起始剂有丙二醇、乙二醇等二
关于聚醚多元醇的主要原料的介绍
使用三类原料,有机氧化物和呋喃类环状化合物等;起始剂;催化剂 有机氧化物和呋喃类环状化合物等--环氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃等; 起始剂--含羟基的低分子化合物和含氨基或含羟基、氨基的低分子化合物。常用的有丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、乙二胺季戊四醇、木糖醇、三乙烯二胺、山梨醇、蔗
多环芳烃化合物的检测方法介绍
多环芳烃化合物(PAH)的检测方法为高效液相色谱法、气相色谱法、色质联用分析方法、二阶激光质谱法和酶联免疫分析方法等。
碳环族化合物的基本信息
碳环族化合物分子中具有由碳原子连接而成的环状结构。碳环族化合物又分为两类:1、脂环族化合物:这类化合物可以看成是开链族化合物连接闭合而成。它们的性质和脂肪族化合物相似,又称为脂环族化合物,所以脂肪族化合物除了开链族的烷烃、烯烃和炔烃以外,还包括脂环族化合物。脂环族化合物2、芳香族化合物:这类化合物具
碳环族化合物的基本信息
碳环族化合物分子中具有由碳原子连接而成的环状结构。碳环族化合物又分为两类:1、脂环族化合物:这类化合物可以看成是开链族化合物连接闭合而成。它们的性质和脂肪族化合物相似,又称为脂环族化合物,所以脂肪族化合物除了开链族的烷烃、烯烃和炔烃以外,还包括脂环族化合物。脂环族化合物2、芳香族化合物:这类化合物具
固体氧化物催化剂酸碱性质对1_2_丙二醇转化反应的影响
摘要:采用 X 射线衍射、热重、NH3 程序升温脱附、CO2 程序升温脱附等手段研究了 Al2O3, MgO, CaO 和 KNO3 改性 MgO 催化剂的结构和酸碱性质, 并在固定床反应装置上考察了上述催化剂气相催化转化 1,2-丙二醇反应性能. 结果表明, 催化剂表面的酸碱性对 1,2-丙二醇气
分子遗传学词汇D环
中文名称:D环外文名称:Displacement loop定义:D环由具有互补性单链DNA与之结合所产生的环状结构。
分子遗传学词汇R环
中文名称:R环外文名称:R-loop定义:R环(R-loop),是指当某些基因转录形成mRNA分子难与模版链分离时,会形成RNA-DNA杂交体,这时非模板链与RNA-DNA杂交体共同构成r环结构。
双分子消除反应
反应一步完成,离去基团的断裂、β氢原子与碱中和、π键的生成三者协同进行(见协同反应),反应物和碱同时参加反应。E2的速率与反应物浓度和碱浓度都成正比。有些E2中,β氢的断裂稍先于离去基团的离去,情况在一定程度上与E1CB相似,称为“接近E1CB的E2”;另一些E2的情况刚好相反,离去基团的离去稍先于
单分子消除反应的反应机理
第一步是底物分子的离去基团离去,生成中间体碳正离子,这一步较慢;第二步是溶剂分子夺取碳正离子β-氢,生成烯烃。由于反应的速率控制步骤只与一个底物分子有关,是单分子过程,在反应动力学上是一级反应。 例子:单分子消除反应
双分子消除反应的反应机理
以卤代烷烃为例卤代烷在发生E2反应时,碱首先进攻β-氢,并逐渐与之结合,β-碳原子与氢原子之间的共价键部分断裂;与此同时,中心碳原子与卤素之间的共价键也部分断裂,卤素X带着一对电子逐渐离开中心碳原子。在此期间电子云也重新分配,α-碳原子与β-碳原子间的π键已部分形成,经过如下所示过渡态后,反应继续进
有机化合的分类
1.链状化合物这类化合物分子中的碳原子相互连接成链状,因其最初是在脂肪中发现的,所以又叫脂肪族化合物。其结构特点是碳与碳间连接成不闭口的链。2.环状化合物环状化合物指分子中原子以环状排列的化合物。环状化合物又分为脂环化合物和芳香化合物。(1)脂环化合物:不含芳香环(如苯环、稠环或某些具有苯环或稠环性
有机化合物按碳的骨架分类
1.链状化合物这类化合物分子中的碳原子相互连接成链状,因其最初是在脂肪中发现的,所以又叫脂肪族化合物。其结构特点是碳与碳间连接成不闭口的链。2.环状化合物环状化合物指分子中原子以环状排列的化合物。环状化合物又分为脂环化合物和芳香化合物。(1)脂环化合物:不含芳香环(如苯环、稠环或某些具有苯环或稠环性
高分子化合物的分子结构介绍
高分子的分子结构可以分为两种基本类型:第一种是线型结构,具有这种结构的高分子化合物称为线型高分子化合物。第二种是体型结构,具有这种结构的高分子化合物称为体型高分子化合物。此外,有些高分子是带有支链的,称为支链高分子,也属于线型结构范畴。有些高分子虽然分子链间有交联,但交联较少,这种结构称为网状结
食品中的多环芳烃化合物如何提取?
食品的成分一般包括水、脂肪类化合物、芳香烃和有机酸等,其中含有的PAH物质是非极性物质,可以使用多种有机溶剂如氯仿、石油醚、醇类、丙酮、苯等多种物质进行提取。目前提取PAH物质的主要方法有固相萃取、超临界流体萃取、超声波提取和索式提取等几种。通过有机溶剂提取到的PAH物质中可能还含有一定量的非芳烃杂
对原产俄罗斯等国的进口环氧氯丙烷进行反倾销复审调查
商务部公告对原产于俄罗斯等国的进口环氧氯丙烷进行反倾销期终复审调查 6月27日,应中国国内环氧氯丙烷产业的申请,商务部发布2011年第34号公告,决定自2011年6月28日起,对原产于俄罗斯、韩国、日本和美国的进口环氧氯丙烷(Epichlorohydrin(简称ECH))所适用的反倾销措施进行期终
一步法制环氧氯丙烷绿色生产技术的创新之路
环氧氯丙烷是一种重要的有机合成原料与有机化工中间体,在航天、航空、电子、通信等众多领域有广泛的用途。但传统的环氧氯丙烷生产工艺“氯醇法”有安全性低、废水量大、能耗高、废渣量大等不足,因此急需开发一种更加绿色环保的环氧氯丙烷生产工艺。 经过多年潜心研究,中国科学院理化技术研究所研究员张振涛团队形成
中科院手性环氧氯丙烷药物关键中间体取得重大进展
5月30日,中国科学院上海有机化学研究所与舒兰市金马化工有限公司合作的“手性环氧氯丙烷药物关键中间体新一代制造工艺及工业生产技术”通过由中科院长春分院、吉林省财政厅和吉林省科技厅联合组织的项目验收。专家一致认为:“手性环氧氯丙烷药物关键中间体新一代制造工艺及工业生产技术具有自主知识产权,达到国际
脂环化合物的合成反应
合成反应在有机合成中环状化合物的合成方式有很多,如:分子内成环,重排反应成环等,最为常见的便是双烯合成(Diels-Alder反应)。具有双键的环烯烃与共轭二烯烃的性质相似,可以发生双烯合成反应,如果是两分子的环戊烷即使是常温下也可以发生双烯合成反应,生成二聚环戊二烯。合成反应
脂环化合物的氧化反应
环烷烃的氧化环烷烃与烷烃相似,在常温下与一般的氧化剂不发生化学反应;即使是最不稳定的环丙烷在常温下也不使高锰酸钾溶液褪色,因此可以利用高锰酸钾稀释溶液鉴别环烷烃和不饱和烃。在加热、使用催化剂或强氧化剂条件下,环烷烃可以被氧化成含氧化合物。例如环己烷可以被热硝酸或者高锰酸钾氧化成己二酸。己二酸是合成尼
脂环化合物的取代反应
取代反应环戊烷以上的环烷烃不易开环发生加成反应,它们与烷烃相似在高温或光照条件下可以发生取代反应,如: 取代反应
概述双分子消除反应的反应机理
一、以卤代烷烃为例 卤代烷在发生E2反应时,碱首先进攻β-氢,并逐渐与之结合,β-碳原子与氢原子之间的共价键部分断裂;与此同时,中心碳原子与卤素之间的共价键也部分断裂,卤素X带着一对电子逐渐离开中心碳原子。在此期间电子云也重新分配,α-碳原子与β-碳原子间的π键已部分形成,经过如下所示过渡态后
“分子机器”成化合物研发新工具
2016年诺贝尔化学奖解读 本届诺贝尔化学奖似乎是物理奖的连续剧。为了更形象地解释诺贝尔化学奖的关键成果——将环状分子互锁成链状或结状结构的机械键——诺贝尔组委会再次选用面包来形象说明,他们拿出两个套在一起的面包圈,解释一对彼此独立但又相连的分子。 瑞典皇家科学院宣布将2016年度诺贝尔化学
甾类化合物分子构型介绍
甾醇、胆汁酸、性激素、副肾皮质激素、强心苷、昆虫变态激素等都是生物学上极重要的物质。甾核中的3个六碳环和1个五碳环称为A,B,C及D环。A环与B环的缩合方式有“反式”型和“顺式”型二种。BC环缩合成反式型,CD环除配糖体等的一部分为例外其余缩合成反式型。A,B,C环均取椅型配位,整体大致上固定成平面
分子遗传学词汇滚环复制
中文名称:滚环复制外文名称:rolling circle replication定义:滚环式复制(rolling circle replication)是噬菌体中常见的DNA复制方式。许多病毒DNA的复制、质粒、F因子在接合(conjugation)转移时其DNA的复制,以及许多基因扩增时都采用这种
分子遗传学词汇滚环复制
中文名称:滚环复制外文名称:rolling circle replication定义:滚环式复制(rolling circle replication)是噬菌体中常见的DNA复制方式。许多病毒DNA的复制、质粒、F因子在接合(conjugation)转移时其DNA的复制,以及许多基因扩增时都采用这种
分子遗传学词汇R环作图
中文名称:R环作图英文名称:R loop mapping定 义:显示DNA中与其及相应的mRNA互补的区域的电子显微镜技术。应用学科:遗传学(一级学科),分子遗传学(二级学科)
科学家构建丙烷及前体物高维同位素数学模型
中国科学院院士、中国科学院广州地球化学研究所研究员彭平安团队,通过构建丙烷及前体物同位素体反应图谱,进而建立并验证丙烷及前体物高维同位素数学模型方法。相关成果近日发表于《创新:地球科学》(The Innovation Geoscience)。单体同位素分析技术(CSIA)最普遍的应用是根据母体化合物
分子重排反应的概念
重排指某种化合物在试剂、温度或其他因素的影响下,发生分子中某些基团的转移或分子内碳原子骨架的改变的过程。重排反应(rearrangement reaction)是分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应,是有机反应中的一大类。重排通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程。
分子重拍反应的定义
重排指某种化合物在试剂、温度或其他因素的影响下,发生分子中某些基团的转移或分子内碳原子骨架的改变的过程。重排反应(rearrangement reaction)是分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应,是有机反应中的一大类。重排通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程。重