一种钯催化的CO选择性还原插入邻硝基苯乙烯反应新方法
近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室李福伟研究小组发展了钯催化的CO选择性还原-插入邻硝基苯乙烯的反应新方法,成功实现了CO担任还原剂和羰基源的双重角色,具有较好的原子经济性。通过调控反应条件就可以选择性地制备吲哚啉-2-酮和喹啉-2-酮骨架化合物,这两类骨架化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,例如褪黑素(Melatonin)衍生物、抗精神药物阿立哌唑(Aripiprazole)等。该工作为高效制备五元环和六元环内酰胺提供了一种新方法。 吲哚骨架化合物数量大、类型多,在生物、医药、农药、染料、香料等领域具有重要的应用价值。邻硝基苯乙烯还原环化是合成吲哚骨架化合物常用的方法之一,Cadogan-Soderberg反应就是以邻硝基苯乙烯衍生物为底物来合成吲哚,但需使用化学计量的有机膦作为脱氧剂,造成环境污染。1986年Cenini小组首次实现了金属催化一氧化碳(CO)还原邻硝基苯乙烯合成吲哚,在......阅读全文
一种钯催化的CO选择性还原插入邻硝基苯乙烯反应新方法
近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室李福伟研究小组发展了钯催化的CO选择性还原-插入邻硝基苯乙烯的反应新方法,成功实现了CO担任还原剂和羰基源的双重角色,具有较好的原子经济性。通过调控反应条件就可以选择性地制备吲哚啉-2-酮和喹啉-2-酮骨架化合物,这两类骨架化合物
选择性催化还原脱硝工艺及脱硝催化剂研究
随着我国工业的快速发展,化石能源消耗逐年递增。目前我国氮氧化物排放量随着机动车数量和燃煤发电需求的上升而迅速增加。大气中氮氧化物主要是NO和NO2,由氮氧化物导致的酸雨和光化学烟雾对人类健康以及自然环境均造成了很大破坏。我国在十二五期间将氮氧化物列为减排重点,2011年又在《火电厂大气污染物排放
“女娲”教授石枫:轴手性芳基吡咯并吲哚骨架的设计与构建
导语:基于吲哚的轴手性骨架是一类性质独特的手性杂环骨架,所以催化不对称构建该类骨架已经成为一个重要的研究领域。然而,该领域的研究仍处于起步阶段,面临着一系列挑战性问题,例如:设计与构建新型基于吲哚的轴手性骨架、探索该类骨架在手性催化剂和配体等方面的应用。近日,江苏师范大学石枫课题组设计了一类新型的基
燃煤电厂锅炉选择性催化还原脱硝技术简述
当前,环境污染已经成为了阻碍国家以及社会长远发展的一个主要因素,作为环境污染的一个重要表现形式,大气污染必须要得到重视,这样才能最大程度的践行可持续发展战略,以使我国能够得到更加长远的进步。火电厂锅炉烟气中含有氮氧化物,这是导致大气污染的主要物质之一,因此,如果烟气没有经过处理便被排放到大气中,
吲哚酮仿生戊烯基化和类香叶基化新策略
近日,大连化物所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在钯催化吲哚酮戊烯基化和类香叶基化方面取得新进展,利用双膦配体或单膦配体,改变金属钯中心的配位数,实现在吲哚酮上引入C5或C10结构单元。该策略为在吲哚酮骨架分子上引入不同长度的异戊二烯链研究提供了新思路。
吲哚酮仿生戊烯基化和类香叶基化新策略
近日,大连化物所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在钯催化吲哚酮戊烯基化和类香叶基化方面取得新进展,利用双膦配体或单膦配体,改变金属钯中心的配位数,实现在吲哚酮上引入C5或C10结构单元。该策略为在吲哚酮骨架分子上引入不同长度的异戊二烯链研究提供了新思路。
新型钯基催化剂突破加氢反应活性与选择性平衡制约
华东理工大学催化反应工程团队教授段学志、特聘研究员曹约强,基于吸附构型匹配策略,构建了新型锑化钯(PdSb)金属间化合物催化剂,该催化剂兼具表面Pd1Sb2三原子位点与近表面Pd位点(Pdns),实现烃类吸附与氢气活化位点的空间解耦,突破了加氢反应活性与选择性平衡制约。相关研究近日发表于《美国化学会
成都生物所吲哚类化合物的不对称还原合作研究取得进展
反应过程 手性吲哚啉是天然产物和一些药物分子中普遍存在的主体骨架,因此对吲哚啉及其衍生物的高对映选择性合成方法研究一直是有机化学和药物化学研究的热点之一。直接对吲哚类化合物进行不对称催化还原是合成手性吲哚啉的一种最直接有效的方法,但适用于该方法的催化体系几乎全部为过渡金属催化剂
构建电催化硝酸盐还原反应的选择性模型
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2022/10/488284.shtm 近日,中科院大连化学物理研究所研究员肖建平团队在电催化反向氮循环合成氨研究方面取得新进展,构建了电催化硝酸盐还原反应的选择性模型。相关成果发表在《物理化学快报》上。 电催化
兰州化物所吲哚类杂环化合物羰基化反应研究获进展
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在吲哚类化合物的直接羰基化转化研究方面取得新进展。 研究人员以钯为金属催化剂,碘为氧化剂,在一个大气压的一氧化碳压力下,高效地实现了各种吲哚与醇类、酚类化合物直接氢酯基化得到相应的吲哚-3-甲酸酯。在现有的C-H键直
钒基催化剂氨选择性催化还原反应机理研究取得新进展
中国科学院生态环境研究中心贺泓团队在V2O5-WO3/TiO2催化剂氨选择性催化还原(NH3-SCR)反应机理研究方面取得进展。 催化剂通常由主催化剂、助催化剂和载体组成,助催化剂本身几乎没有活性,但与主催化剂共同作用,可显著提高催化剂的活性、选择性和稳定性等性能。V2O5-WO3/TiO2(
我所构建电催化硝酸盐还原反应的选择性模型
近日,我所催化基础国家重点实验室理论催化创新特区研究组(05T8组)肖建平研究员团队在电催化反向氮循环合成氨研究方面取得新进展,构建了电催化硝酸盐还原反应的选择性模型。 电催化还原硝酸盐反应是一个多电子、多质子转移的电催化反应过程,该反应可以生成多种含N的化合物,例如NO2-、NH4+、NH2
超细银钯纳米合金实现高效二氧化碳电催化还原
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508392.shtm将电催化二氧化碳还原(eCO2RR)与可再生能源相结合是解决气候问题和生产高附加值化学品的有力选择。为此,中国科学院过程工程所研究员杨军与燕山大学教授王静带领的科研团队联合开发出超细银
高区域选择性烯烃炔烃氢氨基甲酰化非均相钯颗粒催化剂
酰胺和α,β-不饱和酰胺是天然产物、药物、农用化学品和功能材料中的重要结构单元。在形成酰胺键的众多方法中,烯烃和炔烃的氢氨基甲酰化是制备酰胺和α,β-不饱和酰胺直接和原子经济的方法。迄今为止,配体调控的钯(Pd)催化烯炔烃氢氨基甲酰化可选择性合成马氏或反马氏酰胺和α,β-不饱和酰胺。然而,目前烯炔烃
吲哚衍生物不对称异戊烯基化去芳构化反应研究中获进展
异戊烯基化(prenylation)是生物体内的一个重要过程,很多具有生理活性的天然产物都具有异戊基烯基基团,例如青蒿素、紫杉醇、胆固醇等萜类化合物。除此以外,异戊烯基也可以在酶的催化作用下镶嵌在吲哚等小分子代谢物上,得到一些具有异戊烯基取代的吡咯并吲哚啉结构的生物碱。但是该过程新产生的手性中心
烯烃不对称催化转化研究获进展
近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题,发表在《德国应用化学》上。 近年来,过渡金属催化烯烃分子内不对称双官能团化环合反应已经逐渐成为构建手性环状骨架最为重要的方法之一。
陈宜峰团队在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展
近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题,发表在《德国应用化学》上。近年来,过渡金属催化烯烃分子内不对称双官能团化环合反应已经逐渐成为构建手性环状骨架最为重要的方法之一。其中,镍催化
对映体选择性平行动力学拆分取得新进展
近日,中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强/罗爽课题组利用平行动力学拆分的策略,通过钯催化的对映体选择性环酰亚胺化反应,“一锅法”合成了两种不同骨架类型的含有季碳手性中心的杂环化合物。相关研究成果以“Parallel Kinetic Resolution through Palladium-Cat
福建物构所多孔有机聚合物催化研究获进展
多孔有机聚合物具有比表面积高、化学稳定性好、合成简单、空间拓扑结构丰富和组成结构可设计性等优点,是过渡金属催化有机反应的良好载体。实现多孔有机聚合物负载纳米粒子结构和性能的可控合成,对于发展新型的高效异相催化体系、拓宽多孔有机聚合物的应用范围具有重要意义。 在科技部“973”计划、国家自然科学
兰州化物所过渡金属催化杂环化合物官能团化反应获进展
近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室研究人员在含氮杂环化合物C-H键直接官能化方面取得新进展。在过渡金属的催化下,高效、高选择性地实现了吲哚和噁咗类含氮杂环化合物的直羰基化和磷酸化,所得到的官能团化杂环化合物均为重要的有机中间体。 研究人员发展了一类铑催化直接
青岛能源所开发出新型硝基芳烃高选择性还原催化剂
胺类化合物作为常见的合成切块在精细化工、药物化学以及材料科学领域具有广泛的应用。目前为止,全球每年大约有400万吨胺类及其衍生物的生产量。根据美国亚利桑那大学教授Jón Njiarearson团队统计的“2015年全球销售额前200位药品”,约170种药物分子包含氨基等含氮基团。因此,硝基芳烃选
石枫Angew:基于轴手性苯乙烯的有机小分子催化剂的设计
催化不对称合成的核心是开发高效的手性催化剂,而开发高效手性催化剂的关键是发现优势手性骨架。每一类优势手性骨架的诞生都会推动高效手性催化剂的研发。因此,设计新型的优势手性骨架、开发其衍生的高效手性催化剂,是化学家们孜孜以求的目标。近几十年中,轴手性骨架已被证明是一类开发手性催化剂及配体的优势骨架。
我国在官能化的异腈用于含氮杂环的合成中取得研究成果
具有重要生物活性的小分子往往含有杂环子结构,其中含氮杂环出现的频率最高,杂环的种类也最丰富。因此,发展高效的含氮杂环的构建方法一直是有机合成研究的热点,在现代药物研发过程中发挥了重要的作用。近年来,钯催化的异腈插入反应受到越来越多的关注,极大地丰富了异腈这类结构特殊的化合物在有机合成中的应用。但
磷(III)协助的杂环芳烃区域选择性CH硅烷化反应
Nat. Commun.: 磷(III)协助的杂环芳烃区域选择性C-H硅烷化反应 含碳-硅(C-Si)键的杂环芳烃是重要的结构单元,在天然产物、药物和有机材料的构建中起着重要的作用。吲哚C–H硅烷化优先发生在亲核C3和C2位置,而进入吲哚的C4-C7位置仍具有高度挑战性。本文展示了吲哚衍生物
西北大学栾新军课题组Angew:[2+2+1]螺环化反应
钯催化下,通过C-H芳基化实现芳基碘化物与芳基卤化物定向交叉偶联,是合成非对称联芳基化合物的常用方法。但是,芳基碘化物存在自身偶联弊端,常常导致合成效率降低。近日,西北大学栾新军教授课题组在Angew发表论文,提出了一种避免芳基碘化物产生自偶联的方案,首先芳基碘化物在Pd(0)催化下实现炔烃的定
中科院大连化物所实现钯单原子催化苄醇化合物的位点选择性氘代
近日,我所催化与新材料研究中心(1500组群)乔波涛研究员、闵祥婷助理研究员等联合大连工业大学唐晶晶博士,在钯单原子催化苄醇化合物的位点选择性氘代研究中取得新进展。研究团队利用合成的Pd1/FeOx单原子催化剂(Pd SAC),在温和条件下实现了苄醇化合物高效α位点选择性氢氘交换(HDE),为氘代苄
5ClPADAB分光光度法测定钯催化剂中的钯
一、方法要点试样用酸溶解,5-Cl-PADAB与钯生成紫红色络合物,可为正戊醇萃取。用分光光度计于波长594nm处测定吸光度。二、试剂与仪器(1)5-Cl-PADAB溶液:0.04%的乙醇溶液。(2)EDTA:8%的EDTA水溶液。(3)盐酸溶液(1十1)、硝酸、正戊醇。(4)氯化钠:5%水溶液。(
福建物构所在金属有机框架催化材料研究中取得系列进展
室温下Pd/MIL-101(Cr)-NH2在水中高效催化氯代芳香烃脱氯反应 面对当前严峻的环境污染与能源短缺问题,探索新的能循环使用的多相催化材料应用于有机物的转化及污染物的降解一直是材料化学与催化化学领域的研究热点之一。虽然均相钯催化剂催化活性高、选择性好,但不易于回收再使用,而负载
研究揭示吲哚类天然产物全合成研究
吲哚类天然产物数量大、种类多,结构新颖独特、复杂多变,并且拥有丰富多样的生物活性,因而一直是天然产物合成及新药发现等域被的研究热点。近日,中国科学院长春应用化学研究所韩福社课题组围绕leconoxine和后依波加(post-iboga)两类吲哚亚家族天然产物全合成研究,取得了系列进展。 Lec
Nature-子刊:大连化物所实现异戊二烯二聚亲核芳构化反应
近日,中国科学院大连化学物理研究所精细化工研究室仿生催化合成研究组研究员陈庆安团队,在异戊二烯的仿生催化转化研究方面取得了新进展。该团队提出了串联催化策略,实现了异戊二烯的环聚、氧化芳构化和亲核加成反应,构建了一系列芳香C10衍生物,并结合相关的机理实验提出了可能的催化过程。此外,该团队还在此反