郑柯课题组氢键持久光敏复合物引发的分子内CN偶联反应
光诱导有机反应由于具有条件温和,环境友好等优点受到广泛关注。为使其顺利进行,反应体系中通常需要加入能被光激发的催化剂,如铱、钌、有机染料等。最近,通过电子给体-受体复合物(EDA复合物)或光敏的有机激发态中间体引发反应使新型光化学反应开发成为可能(Scheme. 1a)。自1919年报道以来,光致变色,即分子通过光控可逆实现着色褪色过程,已被广泛用于与日常生活息息相关的活动中。光致变色中,即使起始化合物在可见光区无显著吸收,也可经光激发生成光异构体后达到激发态。2-烷基苯甲酮A在光激发下生成光异构体B,可发生[4+2]环加成、Michael加成等反应。但受限于短暂的寿命,B会迅速异构化为A,限制了其进一步应用。Wirz等人发现,氢键溶剂可以稳定光异构体。受此启发,四川大学郑柯等人认为有机磷酸可以通过氢键相互作用稳定光异构体B,进而能得到长寿光敏中间体(Scheme. 1b),使其能发生关环生成杂多环化合物。最近,......阅读全文
“纳米人工红细胞”可视化精准治疗癌症获新突破
近日,中国科学院深圳先进技术研究院研究员蔡林涛领衔的纳米医学研究小组,通过构建仿生的“纳米人工红细胞(NanoARC)”携带血红蛋白、氧和光敏剂穿透进入到肿瘤内部,突破了肿瘤缺氧微环境和氧供应不足对光动力治疗的障碍;激光照射产生细胞致死的单线态氧和高价铁-血红蛋白,实现了肿瘤的高效治疗。相关成果
中科院大化所在铑催化碳氢键活化领域获系列进展
9月27日,中科院大连化物所李兴伟研究员带领金属络合物与分子活化研究团队在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展,有关茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性等方面工作。分别在Acc. Chem. Re和《德国应用化学》上发表. 1. 芳烃底物的活化 芳烃碳氢键和金属催化
关于光敏反应的易发季节介绍
夏天是皮肤最容易受伤的季节人们对日光的敏感性,根据人种、肤色有所不同,但每个人都有一定程度的易感性。在此提醒大家,夏天生病吃药时要特别注意,有些药吃了以后不能晒太阳,否则可能出现严重的光毒性反应。 光敏性药疹一年四季都可发生,夏季、野外作业者更应警惕。光敏性药疹的发生必须具备两个条件:一是吃过
光敏反应的分类及发生机制
光敏反应(Photosensitivity)包括光毒反应(Phototoxicity)和光变态反应(Photoallergy)两大类。 1、光毒反应 由于某些药物在吸收相应波长的能量后转变为激发态,在激发态转变为基态的过程中将能量释放给氧或者周围介质,生成单线态氧,超氧离子等高反应性物质,这
关于光敏反应的基本信息介绍
光敏反应是指由光敏剂引发的光化学反应。光敏反应在医学上一般指的是药物的光敏反应,即使用药物后,暴露于紫外线所产生的不良反应。 光化学反应中,有一类分子只吸收光子,并将能量传递给不能吸收光子的分子,促使其发生化学反应,而本身则不参与化学反应,恢复到原先的状态,这类分子称为光敏剂。由光敏剂引发的光
催化大牛Stahl再发Science!
背景介绍 生物活性有机分子的合成和结构修饰是药物研究和开发的焦点。即使分子结构的微小变化也可以提高候选药物的活性或药理性质。这个原理在“神奇甲基”效应中很明显,描述的是与单个甲基的加入有关的候选药物的效力、选择性、代谢稳定性的变化,进而效价更高,毒性低、分子的稳定性增加的活性分子。 本文
大化所实现了功能多样的亚胺内盐底物的碳氢键活化
近日,中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的科研团队(02T3组)在过渡金属(Rh(III))催化的亚胺内盐分子的碳氢键活化-氧化偶联反应中取得重要进展。相关研究成果以短通讯的形式在线发表在《德国应用化学》杂志上。 金属催化的C-H键的活化是有效构建C-C,C-N,C-O等
大连化物所在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展
含有碳氢键的化合物几乎无处不在,是理想的反应原料。由于碳氢键活性低,通常需要金属催化剂来活化。近几年该方面的研究工作表明,茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性。尽管如此,由于底物和反应的多样性,仍然需要对底物进行活化。中国科学院大连化学物理研究所金属络合物与分子活化
上海药物所苯环间位硝化反应研究取得进展
芳香硝基化合物是一类重要的含C-N键的化合物,作为中间体可进行多样性的结构衍生化,因此被广泛应用于药物化学和材料化学领域。传统的硝化条件需要在强酸条件下进行,对官能团的耐受性较差,并且一般需要通过强给电子或吸电子取代基来定位形成硝基化产物,其中对位产物较易形成,邻间位选择性较差。目前已有一些课题
概述药师在光敏反应防治中的作用
导致光敏反应的原因主要有环境,化妆品和药物,其中药物是引起光敏反应的重要因素,因此光敏反应的预防必须从用药教育开始,而药师在这个过程中起着重要的作用。 在门诊工作中,药师应仔细审核处方,熟悉掌握易导致光毒性的药物,比如胺碘酮、氯丙嗪、多西环素、四环素、氢氯噻嗪、伏立康唑、萘啶酸类、萘普生、吡罗
我所揭示电催化二氧化碳和硝酸盐共还原制甲胺反应机制
原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202307/t20230719_6812833.html 近日,我所催化基础国家重点实验室理论催化创新特区研究组(05T8组)肖建平研究员团队在二氧化碳和硝酸盐C-N偶联转化为高附加值产物研究方面取得新进展,揭示了CoP
2014年全球十大化学研究-中国两项研究成果在列
近日,美国化学会出版的《化学化工新闻》(Chemical&Engineering News,C&EN)杂志发布2014年全球十大化学研究,中国研究团队参与的两项研究成果在列。北京大学李彦教授的研究团队制造高纯度特定类型单壁碳纳米管的新方法,复旦大学化学系周鸣飞教授科研团队关于过渡金属高氧化价态研
羟基和水分子如何形成氢键
羧基上有一个羰基,羰基氧可以和水分子的氢形成氢键哈,羧基上还有一个羟基,这个羟基上的氧可以和水的氢原子形成氢键,这个羟基上的氢可以和水分子的氧形成氢键。所以一个羧基原则上可以和水分子形成三个氢键。氢键是指羟基中氧上的孤对电子,与,其他羟基上的氢之间形成的一种弱化学键,水是一种特殊的羟基化合物,氧原子
羟基和水分子如何形成氢键
羧基上有一个羰基,羰基氧可以和水分子的氢形成氢键哈,羧基上还有一个羟基,这个羟基上的氧可以和水的氢原子形成氢键,这个羟基上的氢可以和水分子的氧形成氢键。所以一个羧基原则上可以和水分子形成三个氢键。氢键是指羟基中氧上的孤对电子,与,其他羟基上的氢之间形成的一种弱化学键,水是一种特殊的羟基化合物,氧原子
郑辉课题组揭示神经干细胞分化新机制
3月10日,中国科学院广州生物医药与健康研究院、广州再生医学与健康广东省实验室郑辉课题组在国际学术期刊FASEB Journal 在线发表了题为Naloxone Regulates the Differentiation of Neural Stem Cells via a Receptor-i
研究阐述新颖黄素依赖DielsAlder[4+2]环加成酶结构和催化
Diels-Alder(D-A)反应是人们所最为熟知的有机人名反应之一,并被广泛地应用于合成化学、药物化学、材料化学和化学生物学的研究中。人们基于路易斯酸活化以及氢键活化策略设计了不同的小分子催化剂以催化D-A反应,同时还通过分子定向进化的方法筛选得到了能够催化D-A反应的RNA酶和DNA酶。但
天大设计出光敏分子/纳米模板复合结构
日前,天津大学封伟教授带领的科研团队设计出国际首个光敏分子/纳米模板复合结构,并制备全新的单枝/双枝偶氮苯分子共价接枝石墨烯杂化材料,突破了分子级光热能存储与可控释放的难题,为未来太阳能的高能、长效存储与转化提供了重要的材料基础和设计方向。相关研究成果在线发表于材料化学领域顶级期刊《材料化学杂
谭蔚泓课题组:开发出能直接工作于细胞内的DNA分子机器
日前,由我校化学生物传感与计量学国家重点实验室、化学化工学院和生物学院共同建设的“分子科学与生物医学实验室(MBL实验室)”谭蔚泓教授研究团队,开发出一种能直接在细胞内工作的三维DNA分子信号放大器。 相关研究成果以“mRNA-Initiated, Three-Dimensional DNA
关于偶联反应的注意事项介绍
进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的。一般重氮盐与酚类的偶联反应,是在弱碱性介质中进行的。在此条件下,酚形成苯氧负离子,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应的进行。重氮盐与芳胺的偶联反应,是在中性或弱酸性介质中进行的。在此条件下,芳胺形成铵盐而增大了溶解度,成盐反应是可逆的,随着偶联反应中芳胺
关于偶联反应的基本信息介绍
偶联反应,又名耦合反应、偶合反应、耦联反应,偶联反应为2A-B→A-A类型的反应。是由两个有机化学单位进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程。狭义的偶联反应指涉及有机金属催化剂的碳碳键形成反应 [1] 。 偶联反应具有多种途径,在有机合成中应用比较广泛。氨基酸结合而成蛋白质的反应也是偶联反应
引发牛奶过敏的关键miRNA分子
根据最近发表在《Allergy》杂志上的一篇文章,miR-193a-5p是一个调节白介素-4(interleukin-4 ,IL-4)的关键转录后调控分子,这一调控机制进一步影响了儿童产生牛奶过敏的症状。 该研究的作者是来自意大利Naples Federico 第二大学的Valeria D
大连化物所惰性化学键催化活化研究取得新进展
二环吡啶酮类化合物合成示意图 由中科院大连化学物理研究所余正坤研究组、孙承林研究组和陈吉平研究组合作的惰性化学键催化活化研究最近取得新进展。 通过在烯烃分子的一端引入给电子的二硫烷基、在另一端引入吸电子的羰基来活化内烯烃碳-氢键的策略,研究人员高效实现了
关于脱羧偶联反应的基本信息介绍
羧酸或羧酸盐脱掉羧基再进行偶联的反应。例如:羧酸盐在铂电极间电解,羧酸根负离子至阳极氧化成自由基后,脱掉羧基形成烷基自由基,两个烷基自由基发生偶联生成烷烃: 2RCOO-R-R+CO2常用的溶剂是水或甲醇,对一般羧酸,甲醇是较优的溶剂,通常是将酸溶于含有一定量的甲醇钠的甲醇溶液中进行反应。这一反
院士课题组涉嫌论文造假引发两种药品之争
中广网北京2月12日消息 (记者刘志刚 梁兴旺 刘天思) 中国工程院院士李连达涉嫌论文造假一事引起广泛关注。有业内人士透露,论文造假事件的背后是两种药品之争,国内两家著名医药企业天津天士力、广州白云山都被牵涉进来。那么事件的真相究竟如何? 日前,有关“院士课题组涉嫌多篇论文造假”被披露后,
Nature找到引发AD的关键分子途径
说到阿尔茨海默症(Alzheimer disease,AD),这也是一种一早被发现,但目前仍然没有有效治疗方法的顽疾。不过近期来自哥伦比亚大学医学中心(CUMC)的研究人员将系统生物学和细胞生物学研究技术结合在一起,创新的推出了一种针对阿尔茨海默症研究的新方法,从中破解了导致晚发型阿尔茨海默
南开大学陈弓课题组在多肽大环合成领域获重要突破
在国家自然科学基金项目 (项目编号:21672105, 21421062) 等资助下,南开大学元素有机化学国家重点实验室陈弓课题组开发了一种强力的环状多肽化合物的化学合成方法,让“高难度多肽成环”反应实现高效、可控。研究成果以“A General Strategy for Synt
压力或引发全身免疫反应
线粒体 图片来源:Getty Images人类和其他哺乳动物会通过一系列进化适应压力并做出回应。在面临捕食者狩猎或失去工作时,哺乳动物和人类的身体会释放出一系列的压力荷尔蒙,心率上升,呼吸加快,肌肉紧张,还会出汗。 这种“干一仗或逃跑”的应对方式对的祖先很有利,但它在今天的现代
广州生物院[3+2]环化反应研究获进展
近日,中科院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士与丁克博士研究组利用铜催化的[3+2]环化/Ullmann类偶联串联反应的方法,通过分子内捕捉 [3+2]环化反应中产生的高活性有机金属铜中间体,高效实现了分子内新的芳基C-N键或C-C键的形成,发展了合成[
研究揭示金属有机电化学反应新进展
合成化学为人类发展所需求的医药、农药、材料等提供了物质基础。绿色化学也已成为未来合成化学的核心理念,其宗旨是从根本和源头上最大限度地减少合成过程对环境的影响。氧化还原反应是基本的化学反应,通常需要使用当量且导致大量副产物的化学氧化剂或还原剂。有机电合成利用电能驱动反应,不需要化学氧化剂或还原剂,
氢键与分子间作用力概念辨析
关于氢键,论坛争论最多的在于不同笔者对氢键与分子间作用力从属关系的争论。传统定义,将分子间作用力定义为:“分子的永久偶极和瞬间偶极引起的弱静电相互作用”。随着研究的深入,发现了许多用现有分子间作用力的作用机理无法说明的现象。比如卤键,有机汞卤化物时观察到分子内卤素原子与汞原子之间存在长距离弱的共价相