郑柯课题组氢键持久光敏复合物引发的分子内CN偶联反应
光诱导有机反应由于具有条件温和,环境友好等优点受到广泛关注。为使其顺利进行,反应体系中通常需要加入能被光激发的催化剂,如铱、钌、有机染料等。最近,通过电子给体-受体复合物(EDA复合物)或光敏的有机激发态中间体引发反应使新型光化学反应开发成为可能(Scheme. 1a)。自1919年报道以来,光致变色,即分子通过光控可逆实现着色褪色过程,已被广泛用于与日常生活息息相关的活动中。光致变色中,即使起始化合物在可见光区无显著吸收,也可经光激发生成光异构体后达到激发态。2-烷基苯甲酮A在光激发下生成光异构体B,可发生[4+2]环加成、Michael加成等反应。但受限于短暂的寿命,B会迅速异构化为A,限制了其进一步应用。Wirz等人发现,氢键溶剂可以稳定光异构体。受此启发,四川大学郑柯等人认为有机磷酸可以通过氢键相互作用稳定光异构体B,进而能得到长寿光敏中间体(Scheme. 1b),使其能发生关环生成杂多环化合物。最近,......阅读全文
郑柯课题组氢键持久光敏复合物引发的分子内CN偶联反应
光诱导有机反应由于具有条件温和,环境友好等优点受到广泛关注。为使其顺利进行,反应体系中通常需要加入能被光激发的催化剂,如铱、钌、有机染料等。最近,通过电子给体-受体复合物(EDA复合物)或光敏的有机激发态中间体引发反应使新型光化学反应开发成为可能(Scheme. 1a)。自1919年
郑柯课题组氢键持久光敏复合物引发的分子内CN偶联反应
光诱导有机反应由于具有条件温和,环境友好等优点受到广泛关注。为使其顺利进行,反应体系中通常需要加入能被光激发的催化剂,如铱、钌、有机染料等。最近,通过电子给体-受体复合物(EDA复合物)或光敏的有机激发态中间体引发反应使新型光化学反应开发成为可能(Scheme. 1a)。自1919年报道以来,光
铜催化不对称去对称化分子内Ullmann-CN偶联反应研究取得进展
铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。 中科院广州生物院蔡倩博士课题组与南京大
怎样区分分子间氢键和分子内氢键
同种分子之间 现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子
如何区分分子间氢键和分子内氢键
一、成分不同:分子内氢键就是说氢键形成在一个分子内的两个基团之间,像邻二苯酚(两个羟基之间形成氢键);分子间氢键就是说氢键形成在两个分子的基团之间,如水(一个水分子的氧和另一个水分子的氢形成氢键)。二、形成不同:分子内氢键: 同一个分子上的H与O/S/N等原子形成氢键。分子间氢键:分子甲上的H与分子
揭示氢键在光催化醇偶联反应中的作用
近日,中科院大连化学物理研究所副研究员罗能超和研究员王峰团队在醇的光催化偶联反应选择性调控方面取得新进展。团队通过向反应中引入水,加强了乙醇之间的氢键强度,从而有利于关键自由基中间体从半导体表面脱附并被溶液相(乙醇/水)稳定,提高了乙醇光催化C-C键偶联转化为2,3-丁二醇的反应速率和选择性。相关研
关于生物催化交叉偶联光驱动卤代芳烃羟化脱卤酶研究
近期,中国科学院生物物理研究所核酸生物学重点实验室研究员王江云与华中科技大学教授钟芳锐、吴钰周课题组合作,在JACS上,发表了题为Biocatalytic Cross-Coupling of Aryl Halides with a Genetically Engineered Photosens
P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应机制获揭示
近日,中国科学院南海海洋研究所研究员张长生团队和厦门大学教授王斌举团队合作,在细胞色素P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应的机制研究方面取得新进展。这为发现和开发更多新颖的双环肽类化合物奠定了研究基础,有望为抗生素研发提供更多物质基础。相关成果发表于《美国化学会志》。在化学生物学领域,细胞色素P45
P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应机制获揭示
近日,中国科学院南海海洋研究所研究员张长生团队和厦门大学教授王斌举团队合作,在细胞色素P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应的机制研究方面取得新进展。这为发现和开发更多新颖的双环肽类化合物奠定了研究基础,有望为抗生素研发提供更多物质基础。相关成果发表于《美国化学会志》。在化学生物学领域,细胞色素P45
广州生物院高光学选择性实现铜催化Ullmann-CN偶联反应
铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。 中科院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组与南京
皮肤光敏反应的治疗
对光过敏的人应穿上有保护作用的衣物,尽可能避免日光曝晒,并使用遮光剂。仔细回忆过去病史、使用药物史或皮肤涂敷剂(如药物或化妆品)的历史,有利于医生寻找过敏的原因。但找出病因常常是很困难的,有时是不可能的。 长期使用羟氯喹治疗可预防光敏反应,口服皮质类固醇可较快减轻过敏反应。对某些类型的光敏反应
反应提速1000000倍!张新星团队质谱分析成果登上《JACS》
微液滴质谱探索自发超快的C-H/N-H氧化偶联反应 近日,南开大学张新星研究员在微液滴质谱分析领域取得了又一重要突破,他们在室温下将一系列反应底物的水溶液喷雾成微液滴,生成了一系列的C-H/N-H氧化偶联产物,这些产物以自发和超快的方式惊人地产生。与相同的体相反应相比,反应速度加快了6个数量级
南开大学张新星团队再发JACS:微液滴质谱探索自发超快的CH/NH氧化偶联反应
近日,南开大学张新星研究员在微液滴质谱分析领域取得了又一重要突破,他们在室温下将一系列反应底物的水溶液喷雾成微液滴,生成了一系列的C-H/N-H氧化偶联产物,这些产物以自发和超快的方式惊人地产生。与相同的体相反应相比,反应速度加快了6个数量级。基于关键自由基中间体的质谱分析,他们认为微液滴表面存
发生分子内重排反应的类型
发生分子内重排反应时,基团的迁移仅发生在分子的内部。根据其反应机理,可分为分子内亲电重排和分子内亲核重排。分子内亲核重排分子内发生在临近两个原子间的基团迁移,多数情况下属于分子内亲核重排。例如:辛戊基溴在乙醇中的分解。 分子内亲电重排分子内亲电重排反应多发生在苯环上。常见的有联苯胺重排、N-取代苯胺
关于光敏反应的诊断介绍
光敏反应的临床表现主要有各种皮肤病,如光敏性皮炎,慢性光化性皮肤病,日光性荨麻疹,光敏性痘疮样水疱病等,此外还有甲松离,假卟啉症,红斑狼疮等。 光敏反应导致的后果可能很严重,但其临床诊断较为困难,临床诊断光敏反应的方法主要是光试验、光斑贴试验、再激发试验和再激发光试验等,结合病变按光照部位分布
铜催化不对称CN偶联反应构建全碳四级手性中心研究获进展
中国科学院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组在铜催化不对称C-N偶联反应构建全碳四级手性中心研究中取得重要进展,相关成果已于2014年7月15日在《德国应用化学》上在线发表(Angew. Chem. Int. Ed. 2014. DOI: 10.1002/ange.201405575)。
钯催化不对称去对称化分子内芳基CO偶联反应研究获进展
氧芳基化片段广泛存在于具有重要生物活性的芳基醚、氧杂芳环等天然产物或小分子药物结构中。通过过渡金属如Pd、Cu等催化的芳基C-O偶联反应是构建O-芳基化产物的重要方法。但由于芳基C-O偶联反应在SP2杂化的碳原子与O之间成键,不能直接产生碳手性中心。因此对过渡金属催化的不对称芳基C-O偶联反应研
羧基内为什么不形成氢键
分子内氢键使物质熔沸点降低.分子内氢键必须具备形成氢键的必要条件,还要具有特定的条件,如:形成平面环,环的大小以五或六原子环最稳定,形成的环中没有任何的扭曲.如果是一个分子内两个羧基,一个羧基的H和另一个羧基的O是可以形成氢键的
羧基内为什么不形成氢键
分子内氢键使物质熔沸点降低.分子内氢键必须具备形成氢键的必要条件,还要具有特定的条件,如:形成平面环,环的大小以五或六原子环最稳定,形成的环中没有任何的扭曲.如果是一个分子内两个羧基,一个羧基的H和另一个羧基的O是可以形成氢键的
饱和碳偶联反应
在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantiosel
羧酸分子间怎么形成氢键
羧基上有一个羰基,羰基氧可以和水分子的氢形成氢键哈,羧基上还有一个羟基,这个羟基上的氧可以和水的氢原子形成氢键,这个羟基上的氢可以和水分子的氧形成氢键。所以一个羧基原则上可以和水分子形成三个氢键。很多羧酸都以二聚体的形式存在,就是羧基之间形成了氢键。羧基中有两个氧原子,既可以像醇分子那样通过羟基氧和
羧酸分子间怎么形成氢键
羧基上有一个羰基,羰基氧可以和水分子的氢形成氢键哈,羧基上还有一个羟基,这个羟基上的氧可以和水的氢原子形成氢键,这个羟基上的氢可以和水分子的氧形成氢键。所以一个羧基原则上可以和水分子形成三个氢键。很多羧酸都以二聚体的形式存在,就是羧基之间形成了氢键。羧基中有两个氧原子,既可以像醇分子那样通过羟基氧和
概述发生光敏反应的治疗
应根据诊断选择不同的治疗方法,多形性日光疹应严格控制光照,如果失败,可在春季进行预防性光照疗法;日光性荨麻疹可使用非索非那定和西替利嗪等药物,进行血浆置换或在不出疹的前提下进行光照来适应光线;慢性光化性皮炎可使用环孢素和硫唑嘌呤;光化性痒疹可以使用小剂量沙利度胺来治疗;痘疮样水疱病目前的治疗方法
皮肤光敏反应的病因及治疗
病因 最常见的原因是服用了某种药物,如某些抗生素、利尿剂和抗真菌剂,也可由下列因素引起,如肥皂、香水、厕所除臭剂(特别是含薄荷或有薄荷或柑橘味的除臭剂)、治疗脂溢性皮炎和湿疹的煤焦油,以及植物如牧草和欧芹中的某些物质。某些疾病如系统性红斑狼疮和卟啉症等也可引起光敏反应。 某些光敏反应(如多形
皮肤光敏反应的病因是什么
最常见的原因是服用了某种药物,如某些抗生素、利尿剂和抗真菌剂,也可由下列因素引起,如肥皂、香水、厕所除臭剂(特别是含薄荷或有薄荷或柑橘味的除臭剂)、治疗脂溢性皮炎和湿疹的煤焦油,以及植物如牧草和欧芹中的某些物质。某些疾病如系统性红斑狼疮和卟啉症等也可引起光敏反应。 某些光敏反应(如多形性日光疹
光敏剂和光引发剂的概念与区别
光敏剂是能受光激发并将激发能传递给反应分子而自身又回到基态的物质。光引发剂是能受光激发产生反应,生成活性中心(自由基或离子)而引发单体聚合的物质。实际上,具体情况比较复杂,二者很难严格区分。
光敏剂和光引发剂的概念与区别
光敏剂是能受光激发并将激发能传递给反应分子而自身又回到基态的物质。光引发剂是能受光激发产生反应,生成活性中心(自由基或离子)而引发单体聚合的物质。实际上,具体情况比较复杂,二者很难严格区分。
中科院大化所在铑催化碳氢键活化领域获系列进展
9月27日,中科院大连化物所李兴伟研究员带领金属络合物与分子活化研究团队在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展,有关茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性等方面工作。分别在Acc. Chem. Re和《德国应用化学》上发表. 1. 芳烃底物的活化 芳烃碳氢键和金属催化
Blood:引发骨髓移植后免疫排斥反应的分子机制
异源骨髓移植(BMT)对于白血病患者来说是最有效的治疗手段,对于已经接受过化疗以及放疗的患者来说,其血液中仍残留有少量的癌细胞,因此存在复发恶化的风险。 骨髓移植是最有效的预防癌症复发的治疗方法,但患者往往难以找到匹配的供体。供体的匹配程度越低,患免疫排斥疾病(GVHD)的风险就越高。在GVH
概述偶联反应的分类介绍
偶联反应通常包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体反应,芳环上亲电和亲核反应,还有钠存在下的Wurtz反应,由于偶联反应含义太宽,一般前面应该加定语,而且这是一个比较非专业化的名词.。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自