如何依据速率方程来选择色谱操作条件
速率理论(又称随机模型理论)1.液相色谱速率方程1956年荷兰学者Van Deemter等人吸收了塔板理论的概念,并把影响塔板高度的动力学因素结合起来,提出了色谱过程的动力学理论--速率理论.它把色谱过程看作一个动态非平衡过程,研究过程中的动力学因素对峰展宽(即柱效)的影响.后来Giddings和Snyder等人在Van Deemter方程(后称气相色谱速率方程)的基础上,根据液体与气体的性质差异,提出了液相色谱速率方程(即Giddings方程).2.影响柱效的因素1)涡流扩散(eddy diffusion).由于色谱柱内填充剂的几何结构不同,分子在色谱柱中的流速不同而引起的峰展宽.涡流扩散项A=2λdp,dp为填料直径,λ为填充不规则因子,填充越不均匀λ越大.HPLC常用填料粒度一般为3~10μm,最好3~5μm,粒度分布RSD≤5%.但粒度太小难于填充均匀(λ大),且会使柱压过高.大而均匀(球形或近球形)的颗粒容易填充规则均......阅读全文
速率方程
速率方程 (也称范第姆特方程式):H = A + B/u + C·u , H:塔板高度; u:流动相的平均线速度(cm/s)。 A ─涡流扩散项 :A与流动相性质、流动相速率无关。要减小A值,需要从提高固定相的颗粒细度和均匀性以及填充均匀性来解决。对于空心毛细管柱,A=0。固定相颗粒越小dp↓,
如何依据速率方程来选择色谱操作条件
速率理论(又称随机模型理论)1.液相色谱速率方程1956年荷兰学者Van Deemter等人吸收了塔板理论的概念,并把影响塔板高度的动力学因素结合起来,提出了色谱过程的动力学理论--速率理论.它把色谱过程看作一个动态非平衡过程,研究过程中的动力学因素对峰展宽(即柱效)的影响.后来Giddings和S
如何依据速率方程来选择色谱操作条件
速率理论(又称随机模型理论)1.液相色谱速率方程1956年荷兰学者Van Deemter等人吸收了塔板理论的概念,并把影响塔板高度的动力学因素结合起来,提出了色谱过程的动力学理论--速率理论.它把色谱过程看作一个动态非平衡过程,研究过程中的动力学因素对峰展宽(即柱效)的影响.后来Giddings和S
什么是气相色谱中的速率方程式
速率方程为H=A+B/u+CuA-涡流扩散项(前进方向的阻力)B/u-纵向扩散项(径向扩散阻力)Cu-传质阻力项(分为固定相传质阻力和流动相传质阻力) 塔板高度直接表现为柱效的高低。色谱柱内径越小,填料颗粒越小传质阻力就越小,采用接近最佳载气流速值的流速对提高柱效都是有帮助的。
速率方程对选择色谱分离条件有何指导意义
速率理论(又称随机模型理论) 1.液相色谱速率方程 1956年荷兰学者Van Deemter等人吸收了塔板理论的概念,并把影响塔板高度的动力学因素结合起来,提出了色谱过程的动力学理论--速率理论.它把色谱过程看作一个动态非平衡过程,研究过程中的动力学因素对峰展宽(即柱效)的影响. 后来Gidding
反应速率方程式在hplc中与在gc中有何异同
在气相色谱中:H=A+B/U+CU 高效液相色谱与气相色谱相比分子扩散项B可以忽略不计,即:H=A+CU速率理论重要的贡献是提出了范第姆特方程式。它是在塔板理论的基础上,引入影响板高的动力学因素而导出的。它表明了塔板高度(H)与载气线速(u)以及影响H的三项因素之间的关系,其简化式为H=A+B/u+
实验室分析方法色谱分析法的速率方程
速率方程(也称范第姆特方程式)H = A + B/u + C·u , H:塔板高度;u:流动相的平均线速度(cm/s)。A─涡流扩散项:A与流动相性质、流动相速率无关。要减小A值,需要从提高固定相的颗粒细度和均匀性以及填充均匀性来解决。对于空心毛细管柱,A=0。固定相颗粒越小dp↓,填充的越均匀,A
速率常数的分析方法
要获得化学反应的速率方程,首先需要通过实验收集一套c~t或v~c数据,然后再经归纳整理计算而得反应速率常数。反应速率常数的测定方法很多,常用的有积分法和微分法。1.积分法利用速率方程的积分公式来确定反应级数和速率常数。是一种尝试法。(1)代入试差法实验数据代入某一级数速率方程的积分式中计算k值。(2
概述速率常数的测定方法
要获得化学反应的速率方程,首先需要通过实验收集一套c~t或v~c数据,然后再经归纳整理计算而得反应速率常数。反应速率常数的测定方法很多,常用的有积分法和微分法。 1.积分法 利用速率方程的积分公式来确定反应级数和速率常数。是一种尝试法。 (1)代入试差法 实验数据代入某一级数速率方程的积
速率常数的应用
速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量,其数值直接反映了速率的快慢。质量作用定律只适用于基元反应,不适用于复杂反应。复杂反应可用实验法决定起速率方程和速率常数。要获得化学反应的速率方程,首先需要收集大量的实验数据,然后在经归纳整理而得。它是确定反应机理的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的反应
简述速率常数的应用介绍
速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量,其数值直接反映了速率的快慢。质量作用定律只适用于基元反应,不适用于复杂反应。复杂反应可用实验法决定起速率方程和速率常数。要获得化学反应的速率方程,首先需要收集大量的实验数据,然后在经归纳整理而得。它是确定反应机理的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的
反应级数的定义
在化学反应的速率方程中,各物浓度项的指数之代数和就称为该反应的级数(order of reaction),用n表示。反应速率方程可表示为:反应速率v速率等于速率常数k与反应物浓度的系数次方的乘积(与生成物无关)。假设基元反应为:其数学表达式为:上式中:反应物浓度的次方为该反应物的反应级数或分级数,如
离子交换的动力学理论
离子交换是一种液固相反应过程,必然涉及物质在液相和固相中的扩散过程。在常温下,交换反应的速度很快,不是控制因素。如果进行交换的离子在液相中的扩散速度较慢,称为外扩散控制,如果在固相中的扩散较慢,则称为内扩散控制。早期的研究系从斐克定律(见分子扩散)出发,所导出的速率方程式只适用于同位素离子的交换。实
反应级数的性质
一般而言,基元反应中反应物的级数与其计量系数一致;非基元反应则可能不同,其反应级数都是实验测定的,而且可能因实验条件改变而发生变化。例如,蔗糖的水解是二级反应,但是当反应体系中水的量很大时,反应前后体系中水的量可认为未改变,则此反应变现为一级反应。在不同级数的速率方程中,速率常数k的单位不一样,一般
色谱分析法基础知识(四)
▪ 以后每当一个新的板体积载气以脉动式进入色谱柱时,上述过程就重复一次(见下表)。 4 色谱流出曲线方程 5 色谱柱效参数 理解:在tR一定时,W或W1/2越小(即峰越窄),理论板数n越大, 理论板高越小,柱的分离效率越高。有效理论塔板neff也同此理。
什么是速率系数?
反应速率方程 r=k【A】^a【B】^b,此比例系数k,是一个与浓度无关的量,称为速率常数(rate constant),也称为速率系数。
实验室分析方法高效液相色谱理论速率理论
①液相色谱速率方程:1956年,荷兰学者 Van Deemter 等人吸收了塔板理论的概念,并把影响塔板高度的动力学因素结合起来,提出了色谱过程的动力学理论——速率理论。它把色谱过程看作一个动态非平衡过程,研究过程中的动力学因素对峰展宽(即柱效)的影响。后来 Giddings 和 Snyder 等人
提高色谱仪分离度的措施
提高色谱仪分离度的措施有提高柱效、提高选择性因子和增大容量因子。一、提高柱效N:分离度R与理论塔板数N的平方根成正比关系,增加塔板数,有利于提高分离度。1、增加柱长可增加N,改善分离,但分析时间将大大延长,峰产生扩展。2、减小塔板高度H:(1)根据速率方程的启示,制备一根性能优良的色谱柱是十分重要的
提高色谱仪分离度的措施
提高色谱仪分离度的措施有提高柱效、提高选择性因子和增大容量因子。一、提高柱效 N:分离度R与理论塔板数 N 的平方根成正比关系,增加塔板数,有利于提高分离度。1、增加柱长可增加 N,改善分离,但分析时间将大大延长,峰产生扩展。2、减小塔板高度 H:(1)根据速率方程的启示,制备一根性能优良的色谱柱是
实验室分析方法色谱分析法的H--u曲线与最佳流速
由于流速对这两项完全相反的作用,流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值,即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。以塔板高度H对应流速u作图,曲线最低点的流速即为最佳流速。
H--u-曲线与最佳流速
H -u 曲线与最佳流速 : 由于流速对这两项完全相反的作用,流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值,即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。以塔板高度H对应流速u作图,曲线最低点的流速即为最佳流速。
液质联用可以用甲醇乙腈混合溶液做流动相检测么
用甲醇做流动相和用乙腈做流动相有什么区别 1、截止波长的区别,用甲醇做,紫外波长须设在大于230nm,乙腈则大于210nm即可。 2、色谱峰形的区别,乙腈粘度较甲醇小,从速率方程角度说,流动相传质阻抗小,有利于柱效提高,峰款较窄,峰形较好。以上两点均仅针对液相色谱
液质联用可以用甲醇乙腈混合溶液做流动相检测么
用甲醇做流动相和用乙腈做流动相有什么区别 1、截止波长的区别,用甲醇做,紫外波长须设在大于230nm,乙腈则大于210nm即可。 2、色谱峰形的区别,乙腈粘度较甲醇小,从速率方程角度说,流动相传质阻抗小,有利于柱效提高,峰款较窄,峰形较好。以上两点均仅针对液相色谱
反应级数的应用
一级反应定义:凡是反应速率只与物质浓度的一次方成正比者,称为一级反应(first order reaction)。五氧化二氮的分解反应:反应的速率方程为:可以看出,此反应是一个一级反应。对上式做定积分,,式中c0是初始浓度,c为反应到t时刻的浓度。由此可知,当反应物消耗一半时,有可以看出,一级反应的
气相色谱分离条件的选择
一.载气及流速1. 载气对柱效的影响:主要表现在组分在载气中的扩散系数D m(g)上,它与载气分子量的平方根成反比,即同一组分在分子量较大的载气中有较小的D m(g) 。根据速率方程:(1)涡流扩散项与载气流速无关;(2)当载气流速 u 小时,分子扩散项对柱效的影响是主要的,因此选用分子量较大的载气
气相色谱分离条件的选择
一.载气及流速 1. 载气对柱效的影响:主要表现在组分在载气中的扩散系数D m(g)上,它与载气分子量的平方根成反比,即同一组分在分子量较大的载气中有较小的D m(g) 。根据速率方程: (1)涡流扩散项与载气流速无关; (2)当载气流速 u 小时,分子扩散项对柱效的影响是主要
气相色谱分离条件的选择
一.载气及流速1. 载气对柱效的影响:主要表现在组分在载气中的扩散系数D m(g)上,它与载气分子量的平方根成反比,即同一组分在分子量较大的载气中有较小的D m(g) 。根据速率方程:(1)涡流扩散项与载气流速无关;(2)当载气流速 u 小时,分子扩散项对柱效的影响是主要的,因此选用分子量较大的载气
如何选择气相色谱分离条件
一.柱温的选择 重要操作参数,主要影响来自于K、k、D m(g) 、Ds(l) ;从而直接影响分离效能和分析速度。柱温与 R和 t 密切相关。提高 t,可以改善 Cu,有利于提高 R,缩短 t。但是提高柱温又会增加B/u 导致 R 降低,r21变小。但降低 t 又会使分析时间增长。 在实际
气相色谱仪操作的基础要了解
对一个混合试样成功地分离,是气相色谱仪操作分析的前提和基础。而其中气相色谱分离条件的选择至为关键。主要涉及以下几个方面: 1.载气对柱效的影响: 载气对柱效的影响主要表现在组分在载气中的扩散系数Dm(g)上,它与载气分子量的平方根成反比,即同一组分在分子量较大的载气中有较小的Dm(g)。根据速率
根据速率理论方程说明气相色谱的条件该如何选择
速率理论(又称随机模型理论) 1.液相色谱速率方程 1956年荷兰学者Van Deemter等人吸收了塔板理论的概念,并把影响塔板高度的动力学因素结合起来,提出了色谱过程的动力学理论--速率理论.它把色谱过程看作一个动态非平衡过程,研究过程中的动力学因素对峰展宽(即柱效)的影响. 后来Gi