研究提出调控共轭二烯发散性Heck反应新策略

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在镍催化1,3-共轭二烯选择性芳基化方面取得新进展。团队提出通过配体与添加剂的精准调控,高选择性、高产率地得到直链与支链的Heck产物的新策略。随后,团队利用两类产物,编程式地构建了一系列高度芳基化的产物。此外,团队结合相关的机理研究提出了可能的催化过程。该方法也为廉价金属催化的选择性芳基化反应提供了新思路。相关成果发表在《自然—通讯》上。芳基金属物种的转化是现代有机金属化学最重要的研究领域之一。众多影响深远的人名反应便是基于芳基金属物种多样的反应性发展而来,并为药物分子或活性中间体的合成提供了方便实用的策略。其中Heck等人发展的钯催化的烯烃与卤代芳烃的偶联反应,为金属催化烯烃的选择性芳基化反应打下了基础,并在2010年获得了诺贝尔化学奖。但是,现阶段发展的Mizoroki-Heck反应大多集中在简单烯烃的芳基化或使用贵金属催化剂。广泛存在于自然界和化工生产中的1,3-二烯因另......阅读全文

上海有机所在不对称1,5共轭加成反应研究中获进展

  中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于不对称催化合成和生命小分子修饰等领域。近期,该课题组在《德国应用化学》上,在线发表了题为Umpolung Asymmetric 1,5-Conjugate Addition via Palladium Hydride C

法国启动生物丁二烯研发项目

  据英国《轮胎及配件》消息,米其林集团与Axens公司和法国石油可再生能源研究所(IF-PEN)日前启动一个植物化学研究合作项目,旨在开发出一种生物基丁二烯(bio -butadiene)生产工艺并推向市场,用于制造合成橡胶,并最终生产出对环境影响小的轮胎。   该合作项目名为BioButt

雄烯二酮(a)的临床意义

  增加见于女性多毛症,痤疮,先天性肾上腺皮质增生,肾上腺皮质肿瘤,多囊卵巢综合征,应用克罗米芬或HCG时等。  降低见于肾上腺皮质功能减退症,卵巢功能减退症,镰状红细胞性贫血、男性发育延迟等。  结果偏低可能疾病:  肾上腺皮质功能减退症。  结果偏高可能疾病:  男性乳房肥大症。

雄烯二酮(a)的注意事项

  巴比妥类镇静剂、克罗米芬、促性腺激素及口服避孕药可使睾酮升高;雄激素、地塞米松、地高辛及酒精使结果偏低。

简述异戊二烯的急救措施

  一、用途  主要用于生产聚异戊二烯橡胶,也是丁基橡胶的第二单体,还用于制造农药、医药、香料及黏结剂等。  二、急救措施  皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。  眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。  吸入:迅速脱离现场至空气新

关于异戊二烯的基本介绍

  2-甲基-1,3-丁二烯,又名异戊二烯,是一种有机化合物,化学式为C5H8,为无色易挥发液体,不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂,主要用于生产聚异戊二烯橡胶,也是丁基橡胶的第二单体,还用于制造农药、医药、香料及黏结剂等。  化学式:C5H8  分子量:68.117  CAS号:78-79-5

雄烯二酮的临床意义

1.病理性减低裂链酶缺乏,脱氧异雄酮、睾酮、雄烯二酮、雌二醇均甚低,雄激素不足,男性出现假两性畸形,男性性发育延迟,性腺发育不全;女性表现为原发性闭经、性不发育。女性外阴硬化性苔藓样增生、肾上腺或卵巢的男性化肿瘤,镰状细胞贫血等血浆中雄烯二酮含量降低。2.病理性增高血清雄烯二酮的浓度升高可见于男性化

异戊二烯泄漏应急处理介绍

  迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。  小量泄漏:用活性炭或其他惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。  大量泄漏:构筑围

雄烯二酮的基本信息

中文名雄烯二酮外文名androstenedione别    名雄酮、雄甾酮、4-雄甾烯-3、17-二酮、4-AD化学式C19H26O2分子量286.41CAS登录号63-05-8EINECS登录号200-173-4熔    点170-173 °C(lit.)

铱催化烯丙基取代反应研究获进展

  过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。  2009年,中国科学院上海有机化

孕三烯酮胶囊的不良反应

  少数人有头晕、乏力、胃部不适、痤疮、多毛及脂溢性皮炎、腿肿、体重增加、乳房缩小松弛等;也有月经周期缩短或延长、闭经、经量减少、不规则出血,但一般会自行减少。突破性出血发生率约5%。国内临床观察见有氨基转移酶升高。

烯醇式的重排反应机理是什么

烯醇式的重排反应机理是什么即反应历程你是说醛和酮的酮式-烯醇式的互变异构吧,有两种,一种是酸催化的,一种是碱催化的。酸催化:碱催化: 补充: 大多数情况下,此重排进行得非常不完全,大大偏向于酮式,如果没有酸碱催化,则重排变得更加困难,机理是羰基首先发生电荷分离:—C=O— →—C(+)—O(-)—,

联合团队开发非天然α氨基酸合成新策略

8月30日,上海交通大学化学化工学院教授张万斌团队与中国科学院上海有机化学研究所研究员、中国科学院院士麻生明团队合作,通过双手性金属协同催化,实现了烯烃构型和中心手性的综合控制,为具有不同立体化学特性,即含有Z-和E-烯烃部分及R-和S-手性中心的光学纯分子的立体发散合成提供了一个潜在的通用策略,为

关于共轭效应的介绍

  “共轭效应是稳定的”是有机化学的最基本原理之一。但是,自30年代起,键长平均化,4N+2芳香性理论,苯环D6h构架的起因,分子的构象和共轭效应的因果关系,π-电子离域的结构效应等已经受到了广泛的质疑。其中,最引人注目的是Vollhardt等合成了中心苯环具有环己三烯几何特征的亚苯类化合物,Sta

什么是同共轭效应?

  又称p轨道与p轨道的σ型重叠。甲基以上的烷基,除有超共轭效应外,还可能产生同共轭效应。所有同共轭效应,原是指β碳原子上的C-H键与邻近的π键间的相互作用。大量的化学活性和电子光谱的数据表明,在丙烯基离子和类似的烯羰基中,存在一种特殊的p-π或π-π共轭现象,即所谓同共轭效应:  在丙烯基离子中是

共轭双键的概念

共轭双键体系即双键和单键交替的分子结构产生共轭效应。共轭效应的特点是化学键的极化作用可以沿共轭体系传递得很远。例如:共轭的结果是电子的离域,共轭体系内单键变短而双键变长,单双键长度差别缩小乃至消失。这样的体系比较稳定。如苯分子中六个碳-碳都是1.39A,而普通的碳-碳双键的键长为1.34A,碳-碳单

酸催化五步串联高效合成聚集诱导发光新材料

  聚集诱导发光(aggregation-induced emission, AIE)是指一种在溶液中以单分子形式存在时不发光,随着溶剂挥干分子集聚荧光逐渐增强的现象。聚集诱导发光为解决传统聚集荧光淬灭(ACQ)材料所存在的问题,提供了新的思路,也为生物成像领域的发展开启了新的大门。然而,目前绝大部

基因工程:从发散研究到“有的放矢”

  相对于酶工程、发酵工程等生物技术,基因工程相关内容对公众而言也许不是那么陌生。转基因、克隆等基因工程研究进展,也经常出现在大众媒体上。  中科院北京基因组研究所技术研发中心常务副主任任鲁风对《中国科学报》表示,基因工程从基础研究到现在,已经走到了应用市场的十字路口。  “10年前,基因

新型类石墨烯二维晶体材料——锗烯的研究获进展

  近日,中国科学院武汉物理与数学研究所曹更玉研究组与中国科学院物理研究所高鸿钧院士研究组合作,在新型类石墨烯二维晶体材料——锗烯的制备研究方面取得新进展,相关研究结果与中科院物理所以共同第一作者单位合作发表在Advanced Materials(2014,26,4820)杂志上。  近年来石墨烯研

Ponzi实现开孔富勒烯选择性硝化的研究

  多硝基富勒烯作为一种潜在的含能材料具有重要的研究价值。人们在多硝基富勒烯的合成探究中,逐渐发展了利用发烟硝酸、四氧化二氮(N2O4)等试剂来实现富勒烯硝化产物制备的合成方式,然而由于难以控制富勒烯骨架上硝化反应发生的位点以及硝基重排反应的存在,具有精确结构的多硝基化合物的合成一直是一个难题。Po

理化所合成具有自适应性空腔的共轭纳米双环分子

  相比传统共轭分子,对苯撑衍生的大环分子具有刚性强、环张力大的非平面共轭体系;与此相对照,鞍形共轭的环八四噻吩(COTh)因其噻吩单元之间的单键旋转而具有灵活的转动构象。近日,中国科学院理化技术研究所超分子光化学研究中心团队丛欢课题组与厦门大学、清华大学、河南大学等研究人员合作,将上述两个特色分子

休克尔规则的原理及证明

具有芳香性原因为什么4n+2个π电子平面单环共轭体系才具有芳香性呢?从分子轨道能级计算发现,当平面单环体系中的成键轨道数目为2 n+1时,如果有4n+2个π电子刚好能给满成键轨道,从而具有类似惰性气体的电子排布,而将具有最大的成键能而变得稳定,平面或接近平面, 电子的离域才有效;当环上的原子存在空间

昆明植物所在虎皮楠生物碱催化不对称全合成研究方面获进展

近日,中国科学院昆明植物研究所研究员杨玉荣团队在《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc.)上发表了题为Enantioselective Total Synthesis of (-)-Daphenylline的研究论文,报道了从简单易得原料出发,只需14步反应即可实现复杂虎皮楠生物碱(-)

CN键活化研究取得系列进展

钯催化的联烯双官能化反应  1,3-二胺是具有生理活性的天然产物和药物的重要结构单元,但相对于1,2-二胺类化合物,1,3-二胺的合成较难。因此,1,3-二胺的高效合成一直是有机合成领域中具有挑战的课题之一。  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民带领的研究小组在1,3

兰州化物所高区域高立体选择性联烯醚对吡唑酮加成反应

  在手性化合物和药物分子合成领域,发展新的策略实现高区域高立体选择性反应,能为各种手性分子的合成提供高效的途径。近几十年来,尽管手性催化研究取得了巨大进步,但是利用相同底物通过调控催化剂实现高区域和高立体选择性仍然非常困难,尤其是在这一过程中同时实现对手性季碳中心的有效控制更是一个艰巨的挑战。吡唑

雄烯二酮的结构和功能特点

雄烯二酮的生物活性介于雄性激素很弱的去氢表雄酮和活性很强的雄性激素睾酮之间。雄烯二酮也有激素原的特性,既表现出雄激素的性质,也具备睾酮的雌激素特性。排卵期女性的卵巢均分泌雄烯二酮,绝经后的妇女分泌较少,成年男性的雄烯二酮浓度较同龄女性略低。正常妇女雄烯二酮的分泌量为睾酮的10倍。主要用于诊断裂链酶缺

概述雄烯二酮的临床意义

  1.病理性减低  裂链酶缺乏,脱氧异雄酮、睾酮、雄烯二酮、雌二醇均甚低,雄激素不足,男性出现假两性畸形,男性性发育延迟,性腺发育不全;女性表现为原发性闭经、性不发育。女性外阴硬化性苔藓样增生、肾上腺或卵巢的男性化肿瘤,镰状细胞贫血等血浆中雄烯二酮含量降低。  2.病理性增高  血清雄烯二酮的浓度

关于异戊二烯的消防措施介绍

  危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂、发烟硫酸、硝酸、硫酸、氨磺酸接触剧烈反应。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。  有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。  灭火方

超薄二硫化钼强力挑战石墨烯

  英国南安普敦大学的一组研究人员开发出一种石墨烯的替代材料。除了与石墨烯一样具备极佳的导电性能和超强的硬度外,该材料还具备发光特性,目前已经能够实现超过1000平方毫米的大面积生产,有望成为石墨烯有力的挑战者。相关论文发表在最新一期《纳米尺度》杂志上。  石墨烯,这种由碳原子组成的单层材料,由于具

雄烯二酮(A2)测定的概述

  雄烯二酮是从精巢或尿中提取出的具有雄性激素作用的一种甾类化合物。系从17α-羟孕酮由C17-C20裂解酶的作用形成的C19甾类化合物,以此为中间体在17β-羟甾脱氢酶作用下生成睾酮。此化合物具有睾酮的约1/10的雄性激素的作用。雄烯二酮的生物活性介于活性很强的雄性激素睾酮和雄性激素很弱的去氢雄酮