研究提出调控共轭二烯发散性Heck反应新策略

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在镍催化1,3-共轭二烯选择性芳基化方面取得新进展。团队提出通过配体与添加剂的精准调控,高选择性、高产率地得到直链与支链的Heck产物的新策略。随后,团队利用两类产物,编程式地构建了一系列高度芳基化的产物。此外,团队结合相关的机理研究提出了可能的催化过程。该方法也为廉价金属催化的选择性芳基化反应提供了新思路。相关成果发表在《自然—通讯》上。芳基金属物种的转化是现代有机金属化学最重要的研究领域之一。众多影响深远的人名反应便是基于芳基金属物种多样的反应性发展而来,并为药物分子或活性中间体的合成提供了方便实用的策略。其中Heck等人发展的钯催化的烯烃与卤代芳烃的偶联反应,为金属催化烯烃的选择性芳基化反应打下了基础,并在2010年获得了诺贝尔化学奖。但是,现阶段发展的Mizoroki-Heck反应大多集中在简单烯烃的芳基化或使用贵金属催化剂。广泛存在于自然界和化工生产中的1,3-二烯因另......阅读全文

丰产金属催化羰基化研究获新进展

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/11/512438.shtm近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组分别在《自然-通讯》和《中国化学》上发表论文,在线报道了课题组在丰产金属催化的羰基化研究工作的最新进展。过渡金属催化不饱和烃的碳金

共轭体系的共轭效应介绍

  在单烯烃中碳碳双键上的π电子的运动范围,局限在两个碳原子之间,称为定域运动。在双键单键双键共轭的体系,如1,3-丁二烯分子中4个碳原子上的π电子的运动范围,已不局限于两个碳原子之间,而是在4个碳原子的分子轨道中运动,称为离域现象。π电子的离域现象使得电子云的密度分布有所改变,内能降低,分子更趋于

水平发散度的定义

中文名称水平发散度英文名称horizontal divergence定  义在双目仪器中,从左、右两系统观察同一个物体时,两像左右错开的角度。当右像位于左像的右方时,水平发散度规定为正。应用学科机械工程(一级学科),光学仪器(二级学科),光学仪器一般名词(三级学科)

信号发散现象的概念

中文名称信号发散英文名称signal divergence定  义一种信号产生多种不同生物学效应的现象。这是因为一种信号可以激活多种受体,或者可以激活多条信号转导通路,以及一条信号通路中的成分可以激活另一条信号通路。是细胞内信号通路网络的体现。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),信号转导(二级

蒸发散热的定义

蒸发散热是指体液的水分在皮肤和粘膜(主要是呼吸道粘膜)表面由液态转化为气态,同时带走大量热量的一种散热方式。每蒸发1g水可带走2.44 kJ热量,因此蒸发是非常有效的散热方式。

关于共轭二烯烃的合成方法进展介绍

  1.以烯丙基二硫缩醛为原料  早在1988年,YangPingfan等人就报道了Ni催化的烯丙基二硫缩醛的偕二甲基化作用,该反应生成的是两到三种的产物,文献报道当R'的取代基从H到甲基到乙基,目标产物共轭二烯的产率呈上升趋势。  2.以N-烯丙基腙的衍生物为原料  2008年,Devon

垂直发散度的定义

中文名称垂直发散度英文名称vertical divergence定  义用双目仪器的左右两系统观察同一个物体时,两像上下错开的角度。右像低于左像时规定为正。应用学科机械工程(一级学科),光学仪器(二级学科),光学仪器一般名词(三级学科)

垂直发散度的定义

中文名称垂直发散度英文名称vertical divergence定  义用双目仪器的左右两系统观察同一个物体时,两像上下错开的角度。右像低于左像时规定为正。应用学科机械工程(一级学科),光学仪器(二级学科),光学仪器一般名词(三级学科)

Nature-子刊:大连化物所实现异戊二烯二聚亲核芳构化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所精细化工研究室仿生催化合成研究组研究员陈庆安团队,在异戊二烯的仿生催化转化研究方面取得了新进展。该团队提出了串联催化策略,实现了异戊二烯的环聚、氧化芳构化和亲核加成反应,构建了一系列芳香C10衍生物,并结合相关的机理实验提出了可能的催化过程。此外,该团队还在此反

石墨烯二维材料摩擦演化取得突破性进展

   2004年首次被制备以来,以石墨烯为代表的二维材料因其独特的电、磁、热、力学等性质成为学术界研究的热点。尤其是石墨烯的奇特摩擦行为引起人们对其内在物理机制的广泛关注和讨论。   金属材料强度国家重点实验室(西安交通大学)与美国麻省理工学院、清华大学、美国宾夕法尼亚大学等开展合作研究,在石墨烯二

首次实现了二维COFs的层间共轭连接

  共价有机框架(Covalent Organic Frameworks, COFs)是一类由有机基元通过共价键连接而成的晶态有机多孔聚合物。其中,二维COFs通常是由刚性构筑单元连接形成的平面网络结构通过层间π-π作用堆积构成。理论上,层间π-π电子云的重叠以及层内共轭连接使得载流子能够在COF骨

科学家首次全合成结构奇特环状海星皂甙

近日,中国科学院院士、中科院上海有机所研究员俞飚课题组在《德国应用化学》发表论文,报道对结构独特的环状海星皂甙的首次合成。通过化学方法合成海洋动物来源皂甙分子,对深入开展结构—活性关系和药理研究具有重要意义。 海星是行动缓慢的低等动物,为了对付捕食者和病原菌,它进

科学家首次全合成结构奇特环状海星皂甙

近日,中国科学院院士、中科院上海有机所研究员俞飚课题组在《德国应用化学》发表论文,报道对结构独特的环状海星皂甙的首次合成。通过化学方法合成海洋动物来源皂甙分子,对深入开展结构—活性关系和药理研究具有重要意义。    海星是行动缓慢的低等动物,为了对付捕食者和病原菌,它进化出独特的次级代谢产物。其

狄尔斯–阿尔德反应的基本内容

狄尔斯–阿尔德反应是一种有机反应,共轭双烯与取代烯烃(一般称为亲双烯体)反应生成取代环己烯。该反应用很少能量就可以合成六元环,是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一,也是现代有机合成里常用的反应之一。反应有丰富的立体化学呈现,兼有立体选择性、立体专一性和区域选择性等。该反应是可逆反应,正

二性霉素B的不良反应有哪些?

  毒性较大,可有发热、寒战、头痛、食欲不振、恶心、呕吐等反应,静脉用药可引起血栓性静脉炎,鞘内注射可引起背部及下肢疼痛。对肾脏有损害作用,可致蛋白尿、管型尿,定期检查发现尿素氮>20mg/dl或肌酐>3mg/dl时,应采取措施,停药或降低剂量。尚有白细胞下降、贫血、血压下降或升高、肝损害、复视、周

共轭效应的影响

所谓共轭效应,是指在分子中形成离域的pai键,使电子能在整个空间运动,从而降低了能量,使结构更稳定。对于一个产生共轭结构的反应,由于产物能量更低,会使得这个方向反应的趋势更大,另外就是对化学键性质的改变,例如在CH2=CH-CH=CH2中,四个碳是共轭结构,从而使得键长平均化,第二个C-C键变短,类

什么是共轭效应?

在单烯烃中碳碳双键上的π电子的运动范围,局限在两个碳原子之间,称为定域运动。在双键单键双键共轭的体系,如1,3-丁二烯分子中4个碳原子上的π电子的运动范围,已不局限于两个碳原子之间,而是在4个碳原子的分子轨道中运动,称为离域现象。π电子的离域现象使得电子云的密度分布有所改变,内能降低,分子更趋于稳定

什么是共轭效应

共轭效应又称离域效应,是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子 (或p电子)分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。共轭体系能降低体系π电子云密度的基团有吸电子的共轭效应,能增高共轭体系π电子云密度的基团有给电子的共轭效应。单双建交替出现的体系或双键碳的相邻原子上有p轨道的体系均为共轭体

什么是共轭效应?

  共轭效应 (conjugated effect) ,又称离域效应,是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子(或p电子)分布发生变化的一种电子效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度,则这些基团有吸电子共轭效应,用-C表示,如-COOH,-CHO,-COR;凡共轭体系上的取代

中国科大在可见光催化脱羧偶联反应领域取得突破

  光催化利用光照来激发电子引发化学反应,能够在温和条件下实现化学键的断裂与重组。相比于传统的加热反应,具有绿色清洁、安全环保和易于控制等优点。近年来,光催化反应在合成化学领域不断取得突破,一系列光催化反应体系被发现,并成功应用于各种复杂化合物的合成中,展现出突出的合成价值和应用潜力。然而,目前光催

关于雄烯二酮的简介

  雄烯二酮的生物活性介于雄性激素很弱的去氢表雄酮和活性很强的雄性激素睾酮之间。雄烯二酮也有激素原的特性,既表现出雄激素的性质,也具备睾酮的雌激素特性。排卵期女性的卵巢均分泌雄烯二酮,绝经后的妇女分泌较少,成年男性的雄烯二酮浓度较同龄女性略低。正常妇女雄烯二酮的分泌量为睾酮的10倍。主要用于诊断裂链

什么是异戊二烯黄酮?

异戊二烯黄酮类化合物是类黄酮的一个亚类。它们广泛分布于整个植物界。一些已知具有植物雌激素或抗氧化剂特性。它们在草药学中的适应原列表中给出。从化学上讲,它们的类黄酮骨架上有一个异戊二烯基。通常假设疏水异戊二烯基团的加入促进了细胞膜的附着。异戊二烯化可能会增加其原始类黄酮的潜在活性。单异戊二烯基异黄酮环

生物学中信号发散的概念

中文名称信号发散英文名称signal divergence定  义一种信号产生多种不同生物学效应的现象。这是因为一种信号可以激活多种受体,或者可以激活多条信号转导通路,以及一条信号通路中的成分可以激活另一条信号通路。是细胞内信号通路网络的体现。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),信号转导(二级

过渡金属催化的环己二烯酮的去对称化反应研究获进展

  手性的顺式氢化苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物中,对环己二烯酮催化的不对称去对称化反应是构建这个骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通过有机催化的分子内的Stetter反应和分子内的Rauhut-Currier反应来实现,但均具有较大的底物局限性。  近期,中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机

镍催化二级膦氧化物的不对称烯丙基化反应

  过渡金属催化的1,4-加成、[2+2+2]、关环复分解、C-H键活化、N-杂环卡宾催化烯丙基烷基化和酰化反应,可广泛合成P-手性化合物(图1a)。二级膦与各种亲电试剂的直接偶联是一种更为直接的获得具有不同官能团的手性膦化合物的方法,如过渡金属催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反应等(图1

甲烯土霉素的不良反应

1.与其他四环素相似,常见眩晕、恶心、呕吐、腹泻、食欲减退、舌炎、胃肠道菌群失调、斑丘疹,餐后服药可减轻。2.曾有发生光敏性反应、皮肤色素沉着。3.偶见过敏反应或严重的二重感染。4.儿童应用牙齿黄染及前囟隆起。5.少见皮疹、斑丘疹、剥脱性皮炎、荨麻疹、血管神经性水肿、过敏性紫癜、心包炎和全身红斑狼疮

头孢布烯胶囊的不良反应

  偶有皮疹等变态反应、恶心、呕吐、腹泻等胃肠道反应,亦有头痛、血尿素氮、肌酐、嗜酸细胞计数升高等。

上海有机所在不对称1,5共轭加成反应研究中获进展

  中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于不对称催化合成和生命小分子修饰等领域。近期,该课题组在《德国应用化学》上,在线发表了题为Umpolung Asymmetric 1,5-Conjugate Addition via Palladium Hydride C

石墨烯抗菌的构效关系、起始分子反应及其生物安全性

  细菌感染严重危害人类健康,然而近年来,新型抗生素的开发速度已远远赶不上细菌的变异和发展,因此新型抗菌剂的研发迫在眉睫。纳米材料的兴起为此提供了一条新思路。与抗生素相比,纳米粒抗菌不仅具有广谱性,而且具有持久性,其抗菌机制也与抗生素截然不同。抗生素主要基于药物分子扩散进入细菌,破坏或者抑制细菌特定

酸催化五步串联高效合成聚集诱导发光新材料

  聚集诱导发光(aggregation-induced emission, AIE)是指一种在溶液中以单分子形式存在时不发光,随着溶剂挥干分子集聚荧光逐渐增强的现象。聚集诱导发光为解决传统聚集荧光淬灭(ACQ)材料所存在的问题,提供了新的思路,也为生物成像领域的发展开启了新的大门。然而,目前绝大部