不同溶剂效应在环加成反应中可产生特殊作用

针对1,2,4,5?四嗪与烯胺在六氟异丙醇中独特的反应现象,西安交通大学化学学院段新华教授团队与美国加州大学洛杉矶分校K. N. Houk教授合作,对四嗪化物与烯胺环在不同溶剂中环加成反应进行了详细的理论与计算研究,揭示了溶剂效应在环加成反应中的特殊作用,近日该研究成果发表于《美国化学会志》。 在有机化学中,含缺电子杂环偶氮二烯的反电子需求Diels?Alder(iEDDA)反应是合成多官能化杂环的一种有效方法。该反应通常在甲醇等溶剂中沿碳碳轴,通过Diels-Alder环加成(C3/C6环加成)的历程进行,生成一系列二嗪化合物。然而当以六氟异丙醇为溶液时,则发生反常的N1/N4环加成得到1,2,4-三嗪产物。迄今为止,六氟异丙醇对这类反应的选择性和路径的影响尚缺乏系统深入的理论研究。 该团队通过理论计算研究发现,在常见的甲醇或氯仿溶剂中,反应经过经典的C3/C6环加成过程。而在六氟异丙醇溶剂中,反应在生成第一个氮碳键以......阅读全文

脂环化合物环烯烃的加成反应介绍

环烯烃可以与卤素、卤化氢、硫酸等发生加成反应,加成反应发生在碳碳双键的位置。当双键上含有取代基的环烯烃与极性试剂发生加成时遵守马尔科夫尼科夫规则。环烯烃的加成反应环烯烃的加成反应

我所发表催化分子间环加成反应综述文章

  近日,我所仿生催化合成创新特区研究组(02T4组)陈庆安研究员和万伯顺研究员团队发表了题为“Reactivity of ynamides in catalytic intermolecular annulations”的综述文章,系统介绍了催化分子间环加成反应的研究现状与发展前景。  分子间环加

环丙烷糖类化合物的[3+2]环加成反应研究获进展

  Diels-Alder反应又名双烯加成,是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一,反应具有立体选择性、立体专一性和区域选择性等特点。环丙烷的Diels-Alder反应不仅具有经典Diels-Alder反应的特点,同时能够有效构建多种药物中间体,因此近年来一直是化学领域研究的热点之一。此

不同溶剂效应在环加成反应中可产生特殊作用

  针对1,2,4,5?四嗪与烯胺在六氟异丙醇中独特的反应现象,西安交通大学化学学院段新华教授团队与美国加州大学洛杉矶分校K. N. Houk教授合作,对四嗪化物与烯胺环在不同溶剂中环加成反应进行了详细的理论与计算研究,揭示了溶剂效应在环加成反应中的特殊作用,近日该研究成果发表于《美国化学会志》。 

烯基异腈分子内还原(1+2)环加成反应获进展

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烯基异腈分子内还原(1+2)环加成反应获进展

近日,中国科学院广州生物医药与健康研究院研究员朱强和罗爽团队在国家自然基金、广东省自然科学基金、广西自然科学基金等项目的支持下,通过铜/手性磷酸催化的烯基异腈分子内还原(1+2)环加成反应,对映选择性合成了多种含有N-H的2-氮杂双环[3.1.0]己烷化合物。相关成果发表于《美国化学会志》。2-氮杂

脂环化合物的环烷烃的环烯烃的加成反应

环烯烃可以与卤素、卤化氢、硫酸等发生加成反应,加成反应发生在碳碳双键的位置。当双键上含有取代基的环烯烃与极性试剂发生加成时遵守马尔科夫尼科夫规则。 环烯烃的加成反应环烯烃的加成反应

什么是加成反应?

加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应。加成反应是反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子,在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合,得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的;也可以是不稳定的中间体,随即发生进一步变化而形成稳定产物。加成反应可分为离子型加成

兰州化物所水溶液中铜催化叠氮炔环加成反应研究获新进展

水溶液中铜催化叠氮炔环加成反应   铜催化叠氮炔环加成反应作为点击化学的精髓,具有反应高效、条件温和、产物收率高和后处理简单,且末端炔基的应用可提供高的区域选择性等优点,故而这一重要反应在有机合成、药物化学、表面及高分子化学、以及生物偶联方面得到广泛应用。   中国科学院兰州化

武大质谱研究-可见光诱导环加成反应实现脂质双键定位

  脂质结构的多样性赋予了其重要的生物学功能,明确脂质化合物的化学结构,对于揭示其在疾病的发生和发展过程中的分子作用机制和途径,具有重要的意义。目前结构脂质组学研究面临的最大难题,是对脂质异构体中的双键位置、双键的顺反异构和支链位置异构等信息进行准确的鉴定。质谱作为脂质组学最重要的研究手段之一,在脂

一种高效非均相催化剂可用于CO2环加成反应

近日,西安石油大学化学化工学院王文珍科研团队以廉价易得的BiOBr为催化剂模型,提出了一种晶面及空位工程协同调控的策略,构建了高效的非均相催化剂用于CO2环加成反应,相关研究成果发表在Journal of Materials Science & Technology上。研究通过理论计算预测和晶面调控

重键的加成反应

加成反应式碳碳重键化合物的基本反应,根据反应历程,可将碳碳重键的加成反应分为四种:1、亲电加成:亲电加成2、亲核加成:亲核加成3、自由基加成:自由基加成4、环加成:环加成其中亲电加成、亲核加成与自由基加成都是分步进行的,并分别生成了正离子、负离子和自由基中间体,而环加成是一种协同反应,无活性中间体生

亲电加成反应简介

  亲电加成反应是烯烃的加成反应。广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。  在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键(这一步是定速步骤),生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳正离子生成产物。立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反

关于加成反应的简介

  加成反应是一种有机化学反应,它发生在有双键或三键(不饱和键)的物质中。  两个或多个分子互相作用,生成一个加成产物的反应称为加成反应(addition reaction)。加成反应可以是离子型的、自由基型的和协同的。离子型加成反应是化学键异裂引起的,分为亲电加成(electrophilic ad

ypeII-[4+4]环加成反应构建出高张力[5.3.1]桥环体系的研究

  含有桥头烯烃的桥环结构被称为反Bredt规则(anti-Bredt rule)桥环系统,是一类具有显著环张力的结构,曾经是天然产物化学和有机合成的难点与挑战。在此高张力的体系内引入本身就具有环张力的中环体系(例如8元环)或者另一个桥头烯烃,是否存在这样的结构,其合成问题如何解决呢?近日,中国海洋

研究发现催化竞争性2+2及4+2环加成反应的天然酶

  中国科学院上海有机化学研究所研究员刘文、潘李锋,与美国加州大学洛杉矶分校化学系Ken. N. Houk实验室合作,在Nature Chemistry上,发表了题为A cyclase that catalyses competing 2+2 and 4+2cycloadditions的研究论文。该

氨基与烯烃加成反应条件

催化剂活化烯烃的双键。烯烃可以和胺反应,机理是催化剂活化氨基的双键是电子云密度发生偏移,胺含有孤对电子的N原子进攻双键的一端,从而发生亲核加成反应。氨基和胺基的区别是什么,其实严格意义上来说只有氨基并没有胺基。一般当NH是在该物质的官能团排序是最高的话,就是胺。

加成反应的基本分类

亲核反应亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮三键、碳碳三键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格氏试

加成反应的主要类型介绍

加成反应涵盖卤化反应、水合反应、氢化反应和卤化氢加成反应等反应,主要的类型包括:亲电加成反应(EA)、亲核加成反应(NA)和自由基加成反应(RA)。

​迈克尔加成反应的定义

迈克尔加成反应(Michael addition reaction)是指亲电的共轭体系(电子受体)与亲核的负碳离子(电子给体)进行的共轭加成反应。该反应于1887 年由A.迈克尔首先发现,是有机合成中增长碳链的常用方法之一。迈克尔加成反应必须在碱的催化下进行,常用的碱有:乙醇钠、氢化钠、氨基钠和有机

迈克尔加成反应反应机理

麦克尔加成在立体化学上属于区域选择性反应。亲核试剂2优先进攻β位的碳原子,生成一个烯醇盐中间体4,后者在后处理步骤中被质子化,生成一个新的饱和的羰基化合物。反应机理以丙二酸酯和 α,β-不饱和羰基化合物的加成为例:反应机理这一碱催化的Michael反应的结果是不饱和共轭体系的C—Cπ键被打破,在产物

关于萜类的加成反应介绍

  萜类成分中的双键多能与氢卤酸类如氢碘酸或氯化氢在冰乙酸溶液中反应,生成结晶形加成产物。也能吸收溴 (于冰乙酸或乙醚-乙醇溶液中) 生成溴化物而具有一定的理化性质。如果混合冰乙酸和亚硝酸钠振摇则生成亚氮氧化物或伪亚氮氧化物而显特殊颜色。假若将未饱和的萜类成分加亚硝酸戊酯和浓盐酸混合振摇并保持低温,

​迈克尔加成反应的概念

麦克尔(Michael)反应是指碳负离子对 α、β-不饱和醛 、酮 、羧酸 、酯、腈、硝基化合物等的共轭加成反应,该反应是一类十分重要的有机反应。在有机合成上用以增长碳链,合成带有各种官能团的有机化合物。为最有价值的有机合成反应之一,是构筑碳-碳键的最常用方法之一。有时也称为1,4-加成、共轭加成。

亲核加成反应的相关介绍

  亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮三键、碳碳三键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。  RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl  再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格

共轭二烯烃的亲电加成反应

和1,2-加成和1,4-加成:极性试剂有利于1,4-加成;低温有利于1,2-加成,高温有利于1,4-加成。共轭二烯烃同普通烯烃一样,容易与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成反应;它的特点是比普通烯烃更容易发生加成反应,但由于中间体变化,生成多种加成产物.共轭二烯的部分加成产物,即1,2-和1,4-加成产

烯烃亲电加成反应的相关介绍

  烯烃可以与多种亲电试剂发生加成反应。例如烯烃与溴的加成,溴分子受到外界影响极化为一端带微正电荷、另一端带微负电荷的极性分子(见结构式a),其正端与烯烃双键作用,最初形成π配位化合物(b),接着发生共价键异裂而得带正电荷的σ配合物(c)和溴离子: 自由基加成。自由基加成反应属于自由基反应的范畴,比

关于加成反应的基本信息介绍

  加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应。  加成反应是反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子,在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合,得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的;也可以是不稳定的中间体,随即发生进一步变化而形成稳定产物。  加成反应可分

关于芳香烃的加成反应介绍

  1.苯的加成反应  苯具有特殊的稳定性,一般不易发生加成反应。但在特殊情况下,芳烃也能发生加成反应,而且总是三个双键同时发生反应,形成一个环己烷体系。如苯和氯在阳光下反应,生成六氯代环己烷。  只在个别情况下,一个双键或两个双键可以单独发生反应。  2.萘、蒽和菲的加成反应  萘比苯容易发生加成

取代反应和加成反应的对比

取代反应定义:有机分子中的一个原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。类型比较:很多参考书经常把它与置换反应做比较,而我认为它与复分解反应更像。例子:以CH4与Cl2反应为例,原理是:一个H被一个Cl取代,即C—H键变为C—Cl键。剩下的Cl与被取代的H产生HCl。特点就是:一个H被取代,消耗一

关于烯烃的亲电加成反应介绍

  一、加卤素反应  烯烃容易与卤素发生反应,是制备邻二卤代烷的主要方法:  CH2=CH2+X2→CH2X-CH2X  ① 这个反应在室温下就能迅速反应,实验室用来鉴别烯烃的存在.(溴的四氯化碳溶液是红棕色,溴消耗后变成无色)  ② 不同的卤素反应活性规律:  氟反应激烈,不易控制;碘是可逆反应,