不同溶剂效应在环加成反应中可产生特殊作用
针对1,2,4,5?四嗪与烯胺在六氟异丙醇中独特的反应现象，西安交通大学化学学院段新华教授团队与美国加州大学洛杉矶分校K. N. Houk教授合作，对四嗪化物与烯胺环在不同溶剂中环加成反应进行了详细的理论与计算研究，揭示了溶剂效应在环加成反应中的特殊作用，近日该研究成果发表于《美国化学会志》。 在有机化学中，含缺电子杂环偶氮二烯的反电子需求Diels?Alder（iEDDA）反应是合成多官能化杂环的一种有效方法。该反应通常在甲醇等溶剂中沿碳碳轴，通过Diels-Alder环加成（C3/C6环加成）的历程进行，生成一系列二嗪化合物。然而当以六氟异丙醇为溶液时，则发生反常的N1/N4环加成得到1,2,4-三嗪产物。迄今为止，六氟异丙醇对这类反应的选择性和路径的影响尚缺乏系统深入的理论研究。 该团队通过理论计算研究发现，在常见的甲醇或氯仿溶剂中，反应经过经典的C3/C6环加成过程。而在六氟异丙醇溶剂中，反应在生成第一个氮碳键以......阅读全文
脂环化合物环烷烃的加成反应介绍
环烷烃的加成反应环丙烷、环丁烷可以开环发生加成反应，环戊烷以上的环烷烃开环比较困难。因环丙烷和环丁烷在加成反应时开环，所以此反应在对应环烷烃加成后开环又称作开环反应 。开环反应的反应活性：三元环>四元环>五、六、七元环。 (1)加氢环戊烷以下的环烷烃在催化剂的存在下可以与氢加成生成相应的烷烃。环的大
脂环化合物的环烷烃的加成反应
环丙烷、环丁烷可以开环发生加成反应，环戊烷以上的环烷烃开环比较困难。因环丙烷和环丁烷在加成反应时开环，所以此反应在对应环烷烃加成后开环又称作开环反应 。开环反应的反应活性：三元环>四元环>五、六、七元环。 (1)加氢环戊烷以下的环烷烃在催化剂的存在下可以与氢加成生成相应的烷烃。环的大小不同，要求的反
上海有机所在可见光介导的能量转移去芳构化方面获进展
可见光是一种清洁环保的可再生资源。可见光催化反应因其迥异于热化学转化的反应行为，近年来在有机合成中得到了广泛的应用。值得注意的是，将可见光诱导的能量转移过程与去芳构化反应相结合，可在温和的反应条件下高效地构建复杂三维分子骨架。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究员游书力团队
关于烯烃的自由基加成反应介绍
当有过氧化物（如H2O2，R-O-O-R等）存在，氢溴酸与丙烯或其他不对称烯烃起加成反应时，反应取向是反马尔科夫尼科夫规则的。此反应不是亲电加成反应而是自由基加成反应。它经历了链引发、链传递、链终止阶段。 首先过氧化物如过氧化二苯甲酰，受热时分解成苯酰氧自由基，或苯自由基，促进溴化氢分解为溴自
共轭二烯烃的亲电加成反应介绍
和1，2-加成和1，4-加成：极性试剂有利于1，4-加成；低温有利于1，2-加成，高温有利于1，4-加成。 共轭二烯烃同普通烯烃一样,容易与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成反应；它的特点是比普通烯烃更容易发生加成反应,但由于中间体变化,生成多种加成产物.共轭二烯的部分加成产物,即1,2-和1,4
腈的加成反应机理和反应式
腈的加成反应，腈分子中的C≡N叁键容易发生亲核加成反应，因此易与水、醇、氮、格氏试剂等亲核试剂反应。腈在酸的催化下易发生水解反应，第一步生成酰胺，酰胺继续水解生成羧酸。腈在酸催化下生成酰胺的机理为：反应机理腈在酸性条件下与醇相互作用，先生成亚胺酯的盐，水解得到酯。如：反应方程式
关于烯烃的亲电加成反应的特点介绍
1．不对称烯烃加成规律 当烯烃是不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）时， 酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上称为马尔科夫尼科夫经验规则，也称不对称烯烃加成规律。烯烃不对称性越大，不对称加成规律越明显。 2．烯烃的结构影响加成反应 烯烃加成反应的活性： (CH3
兰州化物所碳氢键活化及加成反应研究获进展
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在碳氢键活化及加成反应研究方面取得新进展。 通过过渡金属催化剂实现的简单碳氢化合物与碳碳、碳氮和碳氧等多重键的直接碳氢键活化及加成反应是实现相关碳碳-键和碳-杂键构建的最经济、最高效的方法之一。兰州化物所科研人员自201
大连化物所催化杂环合成研究取得新进展
近日，中科院大连化学物理研究所催化杂环合成研究组（202组）万伯顺研究员在铁催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶化合物的研究中取得新进展，相关结果以通讯的形式发表在最近一期的《德国应用化学》上（Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162-7166）。
大连化物所催化合成吖庚因类杂环研究取得新进展
近日，中国科学院大连化学物理研究所催化杂环合成研究组万伯顺、王春翔等人在催化环加成反应研究中取得新进展，成功实现了氮杂七元环吖庚因类杂环的选择性合成，相关结果以通讯的形式发表在近期的《德国应用化学》上（Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2861-2865）。 不饱
我所催化合成吖庚因类杂环研究取得新进展
近日，大连化物所催化杂环合成研究组（202组）万伯顺、王春翔等人在催化环加成反应研究工作中取得新进展，成功实现了氮杂七元环吖庚因类杂环的选择性合成，相关结果以通讯的形式发表在近期的《德国应用化学》上（Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2861-2865）。 不饱
浙大李杰团队Nat－Commun：SET激活硝基芳香烃合成此衍生物
1,2,4-噁二唑是众多天然产物、药物分子及生物活性分子的重要基本结构单元，同时也是重要的合成中间体。因此，构建1,2,4-噁二唑结构单元的合成研究长期受到国内外研究者的关注。通常，这类杂环化合物需要通过腈和氧化腈类化合物的环化或酰胺肟的热促环化反应制备，需要预先制备复杂反应底物，且底物普适性差
南京大学最新《Nature》文章发表首发性成果
研究人员巧妙设计实验，通过体内敲除基因、体外酶催化反应、量子化学计算、分子动力学模拟以及蛋白晶体的研究等，表征了首例可催化[6+4]/[4+2]环加成反应的酶。这类酶的发现将进一步拓展人们对周环反应酶的认识，启发科学家们将来利用和改造周环反应酶来实现有价值的分子转化。 来自南京大学生科院的戈惠
《美国化学会志》：LPs的高选择性表面合成及电子性质表征
近日，华东理工大学的刘培念教授/李登远副教授团队和国家纳米中心的裘晓辉研究员/刘梦溪副研究员团队及河北大学的石兴强教授团队合作，通过位阻效应控制表面[2+2]环加成反应，高选择性地实现了LPs链的定向构建，并对其电子性质进行了实空间表征。 共轭梯形聚合物由于其高的载流子迁移率，长的激子扩散长度
新研究为螺环氧化吲哚合成提供新方法－最高可达88％收率
华东师范大学周剑课题组在螺环氧化吲哚合成研究中获重要突破，相关成果日前在线发表于《自然—通讯》。 螺环化合物广泛存在于天然产物以及药物分子中，其高效构建对于药物研发具有重要意义。周剑课题组在新研究中利用“活化”的氧化吲哚螺环丙烷，发展了氧化吲哚螺环丙烷与硝酮、对氯苯甲醛和二聚巯基乙醛的环加成反
光驱动二氧化碳高值化方面的进展
利用可再生能源进行二氧化碳高值化转化是实现“碳达峰碳中和”伟大目标的重要途径。其中，以CO2为原料合成环状碳酸酯（可作为重要有机溶剂和电池电解液）是一条CO2高效应用的重要路线。 中国科学院宁波材料技术与工程研究所气体催化与分离团队和电化学环境催化团队分别从理论设计和实验验证两方面出发，设计了
关于二苯乙炔的用途介绍
二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前体，可以进行环加成反应。由于对称性和高度的平面性，二苯乙炔是非常好的Lewis酸，在金属有机化学中也是很好的配体。 氧化及还原二苯乙炔可以被钼(VI)和钨(VI)的多氧金属、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。铬族络合物、锌-铬、锰酸钡以及其它试剂可使
关于烯烃的基本信息介绍
烯烃是指含有C=C键（碳碳双键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根属于能量较高的π键，不稳定，易断裂，所以会发生加成反应。 链状单烯烃分子通式为CnH2n，常温下C2-C4为气体，是非极性分子，不溶或微溶于水。双键基团是烯烃分子中
什么是烯烃？
烯烃是指含有C=C键（碳碳双键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根属于能量较高的π键，不稳定，易断裂，所以会发生加成反应。链状单烯烃分子通式为CnH2n，常温下C2-C4为气体，是非极性分子，不溶或微溶于水。双键基团是烯烃分子中的官能团
过渡金属催化的环己二烯酮的去对称化反应研究获进展
手性的顺式氢化苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物中，对环己二烯酮催化的不对称去对称化反应是构建这个骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通过有机催化的分子内的Stetter反应和分子内的Rauhut-Currier反应来实现，但均具有较大的底物局限性。 近期，中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机
兰州化物所发表有关碳氢加成反应研究的综述文章
近日，中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民研究小组应邀在美国化学会出版的Chemical Reviews 期刊上发表了题为Transition-Metal-Catalyzed Direct Addition of Unactivated C−H Bonds to P
乙醛和氢氰酸加成反应的化学方程式
乙醛和氢氰酸加成反应的化学方程式是：CH₃CHO+HCN=CH₃CH(OH)-CN。乙醛分子式为C₂H₄O，相对分子质量为44.05，无色液体，溶于水和乙醇等有机溶剂，沸点21℃，相对密度0.804~0.811，折射率1.3316。天然存在于圆柚、梨子、苹果、覆盆子、草莓、菠萝、干酪、咖啡、橙汁、朗
新木脂素类天然产物CodonopiloneolignaninA的研究取得新进展
Codonopiloneolignanin A 近日，西北农林科技大学化学与药学院郝宏东副教授课题组在新木脂素类天然产物Codonopiloneolignanin A的全合成研究方面取得新进展，相关研究成果发表在《Organic Letters》上。化学与药学院2020级博士研究生高志宇和任丽老师
上海有机所在不对称1,5共轭加成反应研究中获进展
中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于不对称催化合成和生命小分子修饰等领域。近期，该课题组在《德国应用化学》上，在线发表了题为Umpolung Asymmetric 1,5-Conjugate Addition via Palladium Hydride C
上海有机所虎皮楠生物碱全合成研究获进展
虎皮楠生物碱(Daphniphyllum alkaloids) 具有抗肿瘤、抗病毒和调控神经生长因子等多种生物活性，过去三十年受到了合成化学家的密切关注。该家族超过300个成员中仅有9个被科学家合成。Longeracinphyllin A由中国科学院昆明植物研究所郝小江课题组从Daphniphy
如何使用臭氧分解获得最佳效果
臭氧分解是一种利用臭氧裂解不饱和有机键的过程。臭氧不会在饱和碳中心发生反应，而是以2 + 3协同方式在不饱和体系中以1,3-偶极加成反应，这使得臭氧在有机化学中具有实用性。 臭氧分解机制最早由Rudolf Criegee于1953年提出。臭氧分解机制如下所示:臭氧与烯烃在1,3-偶极环加成反应中与m
新型对映汇聚式还原加成反应可高效构建多种相邻手性中心
华东理工大学教授陈宜峰团队联合天津大学教授黄根平团队，开发了一种外消旋烷基卤代物与亚胺的对映汇聚式还原加成反应，可高效构建多种连续手性中心，且反应条件温和，具有优异的非对映选择性和对映选择性以及广泛的官能团兼容性，为合成不同重要手性结构单元提供了新路径。相关研究近日发表于《自然-化学》。手性C(sp
关于半缩醛的基本信息介绍
半缩醛为一类羟基醚化合物，通式为RCH（OH）OR1。在酸性催化剂的作用下，醛和醇能发生亲核加成反应，生成半缩醛。半缩醛一般不稳定，可以继续和一分子的醇作用，生成缩醛。 半缩醛是一类同一碳上连有一个羟基，一个烷氧基和一个氢的有机化合物。半缩醛由醛与醇发生亲核加成反应生成，烷氧基来自醇，其它部分
脂环化合物环烯烃的取代反应介绍
取代反应环戊烷以上的环烷烃不易开环发生加成反应，它们与烷烃相似在高温或光照条件下可以发生取代反应，如： 取代反应
脂环化合物的取代反应
取代反应环戊烷以上的环烷烃不易开环发生加成反应，它们与烷烃相似在高温或光照条件下可以发生取代反应，如： 取代反应