研究实现大位阻醛的高效自由基合成

中国科学院上海有机化学研究所陈以昀课题组与郑州大学蓝宇课题组合作,在大位阻醛的精准合成方面取得进展。研究团队创制了硫酚催化的自由基氢甲酰化新方法,实现了四取代大位阻烯烃的高效转化(收率45%至60%),解决了空间位阻效应导致传统方法难以合成该类醛基分子的科学难题。 醛基作为关键药效团,广泛存在于抗肿瘤、抗感染药物中,但其高反应活性易与生物大分子发生脱靶共价结合,导致毒副作用。研究表明,在醛基α位引入大位阻基团产生空间屏蔽效应,可同时保留药物活性并降低反应性,为药物安全性设计提供新路径。但是,传统金属催化氢甲酰化难以克服大位阻烯烃空间排斥的问题,现有自由基氢酰化体系无法实现非活化大位阻烯烃转化。 基于前期烷氧自由基研究,该团队发现烷氧自由基α位HX消除新反应性,并据此开发新型试剂N-氯甲氧基邻苯二甲酰亚胺,实现甲酰自由基高效可控产生。在此基础上,团队创制了硫酚催化的自由基氢甲酰化体系:以N-氯甲氧基试剂为甲酰自由基源,通过......阅读全文

研究实现大位阻醛的高效自由基合成

  中国科学院上海有机化学研究所陈以昀课题组与郑州大学蓝宇课题组合作,在大位阻醛的精准合成方面取得进展。研究团队创制了硫酚催化的自由基氢甲酰化新方法,实现了四取代大位阻烯烃的高效转化(收率45%至60%),解决了空间位阻效应导致传统方法难以合成该类醛基分子的科学难题。  醛基作为关键药效团,广泛存在

脂肪醇的不对称O烷基化领域研究获进展

近日,南方科技大学理学院化学系刘心元团队、余沛源团队在脂肪醇的不对称O-烷基化构筑手性大位阻双烷基醚领域取得重要进展,相关成果发表于《自然—催化》。手性双烷基醚类化合物是天然产物和生物活性分子中重要的结构单元和分子砌块。催化不对称合成这类手性结构单元,一直是现代不对称化学研究的重要方向,受到学术界和

天津工生所D氨基酸脱氢酶改造-大位阻D氨基酸合成进展

非天然的d-氨基酸除了具有天然氨基酸的大部分功能外,还具有天然氨基酸所不具备的优良性能,在药物合成(医药和农药)、食品、化妆品等方面具有广泛的用途。利用d-氨基酸脱氢酶可以以酮酸和铵盐为原料通过还原氨化一步生成d-氨基酸。然而,d-氨基酸脱氢酶很少存在于自然界中,研究最多的是一类meso-二氨基庚二

D氨基酸脱氢酶改造及大位阻D氨基酸合成方面的进展

非天然的d-氨基酸除了具有天然氨基酸的大部分功能外,还具有天然氨基酸所不具备的优良性能,在药物合成(医药和农药)、食品、化妆品等方面具有广泛的用途。利用d-氨基酸脱氢酶可以以酮酸和铵盐为原料通过还原氨化一步生成d-氨基酸。然而,d-氨基酸脱氢酶很少存在于自然界中,研究最多的是一类meso-二氨基庚二

我国学者在纯烷基自由基的立体汇聚式反应方面取得进展

图 铜催化的纯烷基自由基立体汇聚式胺化反应  在国家自然科学基金项目(批准号:22025103, 92256301, 22331006, 22122109, 22271253)资助下,南方科技大学刘心元团队与浙江大学洪鑫团队合作,在二级纯烷基自由基的立体汇聚式反应中取得进展。研究成果以“相似烷基取代

热阻湿阻测试仪测试织物材料热阻湿阻解析

  热湿舒适性是人们除了基本的遮体、保暖、防寒以外对织物较高的要求。热阻湿阻作为衡量织物舒适性的指标具有重要的意义。热阻能够表征材料的热量传递性能,热阻大的面料具有较好的防寒作用。而夏天我们倾向于选择湿阻较小的衣物,这样的衣服穿着时,能及时将人体排出的湿气散去,给人干爽的感觉。   热阻湿阻测试仪

自由基不对称催化领域取得重要突破

近日,南方科技大学理学院化学系讲席教授刘心元团队联合浙江大学教授洪鑫团队在自由基不对称催化领域取得重要突破,相关成果发表于《科学》。自由基是具有未成对单电子的高活性中间体,小到生命体,大到广袤宇宙中无处不在。自1900年确定结构以来,自由基化学在合成化学、生物学、药学以及材料学等领域中发挥了重要作用

亚胺还原酶研究获新突破

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494535.shtm近日,华东理工大学生物反应器工程国家重点实验室教授郑高伟小组筛选出用于催化大位阻羰基与胺基化合物还原胺化的新型亚胺还原酶,相关研究以封面文章形式发表于《美国化学会志》。   ?

2016全球制药公司规模,GSK回归老大位置

  过去的一年里,制药产业持续繁荣,研发产品线不断扩张,新的明星药物不断涌现,医药企业重组并购规模不断扩大。与此同时,人们对行业研发创新难度认知也不断增加,药物创新研发的各种不确定因素也给制药公司带来更大的商业成本压力。  但值得庆幸的是,大型制药公司正在引导行业走向一个新的创新阶段,而具有灵活性和

醛醛缩合反应是怎样的

第一步,碱与乙醛中的α-氢结合,形成一个烯醇负离子或负碳离子。第二步是这个负离子作为亲核试剂,立即进攻另一个乙醛分子中的羰基碳原子,发生加成反应后生成一个中间负离子(烷氧负离子)。第三步,烷氧负离子与水作用得到羟醛和OH。稀酸也能使醛生成羟醛,但反应历程不同。酸催化时,首先因质子的作用增强了碳氧双键

泰晤士2013亚洲大学排名出炉-北大位列第四

  2013年4月11日,《泰晤士高等教育》刊登首期亚洲大学排名。  在《泰晤士高等教育》的首期亚洲大学排名中,日本以前100强院校入围数量最多且东京大学位列第一的骄人成绩,排名第一。  台湾以17所院校入围的成绩位列第二,中国大陆共有15所院校入围,居第三位。  日本的桂冠地位面临着多个国家的挑战

自由基显示实验

实验方法原理 实验材料 组织样品试剂、试剂盒 铈生理溶液生理溶液多聚甲醛锇酸实验步骤 1. 组织取下后,立即在含 1 mmol/L 铈生理溶液中切成小块,孵育 5 min。2. 生理溶液漂洗 5 min。3. 4% 多聚甲醛固定、漂洗。4. 锇酸后固定、脱水、包埋等同常规。5. 电镜观察。

自由基是什么

自由基指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。在一个化学反应中,或在外界(光、热、辐射等)影响下,分子中共价键断裂,使共用电子对变为一方所独占,则形成离子;若分裂的结果使共用电子对分属于两个原子(或基团),则形成自由基。

什么是自由基

所谓自由基,是指带有不配对的电子的分子基因。自由基的各类很多,用来说明衰老发生机制的自由基,主要是超氧自由基、羟自由基和类脂质过氧化自由基。其中,超氧自由基作用的产物,都是强氧化剂,可使类脂质中的不饱和脂肪酸氧化为类脂过氧化物。它们都是引发脂质过氧化自由基反应的氧化剂,在正常情况下,由于生物体内存在

如何清除自由基

1、抗衰老防皱:燕麦平日多吃燕麦对皮肤保养延缓衰老的帮助很大。燕麦中含有非常丰富的蛋白质、核黄素和钙等营养成分,是五谷杂粮中超赞的抗氧化食物,经常食用可加快人体新陈代谢,促进氨基酸的合理,从而清除自由基的破坏。2、从源头解决身体衰老:盐藻人体的衰老也是自由基不断侵害细胞,使细胞不断老化的过程,盐藻中

自由基显示实验

H2O2细胞化学法 细胞化学法             实验方法原理 实验材料 组织样品

什么是自由基?

自由基,化学上也称为“游离基”,是指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。(共价键不均匀裂解时,两原子间的共用电子对完全转移到其中的一个原子上,其结果是形成了带正电和带负电的离子,这种断裂方式称之为键的异裂。)

自由基的来源

1. 自动氧化(体内一些分子,例如儿茶酚胺、血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素C和巯基在氧化的过程中会产生自由基。)2.酶促氧化(一些经由酶催化的氧化过程会产生自由基。)3. 呼吸带入(吞噬细胞在清除外来微生物时会产生自由基。)4. 药物(例如某些抗生素、抗癌药物会在体内产生自由基,特别是在高氧状态。)5

自由基的作用

由于自由基含未配对的电子,所以极不稳定(特别是羟自由基),因此会从邻近的分子(包括脂肪、蛋白质、和DNA)上夺取电子,让自己处于稳定的状态。这样一来,邻近的分子又变成一个新的自由基,然后再去夺取电子…。如此连锁反应的结果,让细胞的结构受到破坏,造成细胞功能丧失、基因突变、甚至死亡。但是少量并且控制得

自由基的来源

1. 自动氧化(体内一些分子,例如儿茶酚胺、血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素C和巯基在氧化的过程中会产生自由基。)2.酶促氧化(一些经由酶催化的氧化过程会产生自由基。)3. 呼吸带入(吞噬细胞在清除外来微生物时会产生自由基。)4. 药物(例如某些抗生素、抗癌药物会在体内产生自由基,特别是在高氧状态。)5

手性联芳基类天然产物的高效合成取得新进展

  手性联芳基类天然产物在自然界中存在很多,而且富有生理活性。例如,科鲁普钩枝藤碱A (Korupensamine A)和它的轴手性异构体科鲁普钩枝藤碱B (Korupensamine B)均表现出很显著的抗疟性,而它们的二聚体米歇尔胺B (Michellamine B) 则对HIV-1和H

首次报道可分离的单取代Pb(I)自由基化合物

中山大学自旋化学研究团队谭庚文课题组继续与大连化学物理研究所叶生发教授课题组合作报道了首例可分离的单取代Pb(I)自由基化合物MsFluind*–Pb 2。由于存在未占据的Pb 6p轨道,它可与氮杂环卡宾(NHC)配位生成二取代的Pb(I)自由基3。2和3是第一例可分离的氧化态为+1的Pb自由基。图

研究揭示空穴传输材料的“聚集诱导自由基”机理

近日,华南理工大学材料科学与工程学院研究员李远团队与中国科学院长春应用化学研究所、中国科学技术大学、隆基绿能科技股份有限公司等合作,将经典的“给体-受体”型双自由基分子应用于钙钛矿太阳电池器件,实现了器件效率和稳定性的突破。相关成果发表于《科学》(Science)。记者获悉,李远研究员作为论文共同第

热阻湿阻测试仪的相关介绍

  热阻湿阻测试仪用于测试服装纺织品的耐热性能,通过测试,以确保最终产品在出汗情况下依然穿着舒适。  人体皮肤模拟试验板、自动供水系统、风速稳定系统、试验主机和气候箱采用完全分离设计,更便于控制。  在测试过程中,可根据测试样品的厚度自动调整加热板的高度,以确保加热板保持水平。  连接软件后,可进行

什么是自由基反应?

自由基反应又称游离基反应,是自由基参与的各种化学反应。按共价键均裂方式进行的有机反应称为自由基反应。自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子,对增加第二个电子有很强的亲和力,故能起强氧化剂的作用。大气中较重要的为OH-自由基,能与各种微量气体发生反应。在光化学烟雾形成的化学反应中,有许多自由基反应,在

自由基碰撞原子化

大量H·自由基的增加有助于原子化,被认为是自由基碰撞原子化机理的有力论据。Dědina及Rube ška对富燃氢-氧焰所提出的H·自由基可能是火焰反应区内游离基所致。这就很好地解释氢化物原子化时,H2的存在必要条件,以及02的作用和石英管表面的影响。石英在温度为1000℃ 时具有很强的催化作用,H·

简述自由基的作用

  由于自由基含未配对的电子,所以极不稳定(特别是羟自由基),因此会从邻近的分子(包括脂肪、蛋白质、和DNA)上夺取电子,让自己处于稳定的状态。这样一来,邻近的分子又变成一个新的自由基,然后再去夺取电子…。如此连锁反应的结果,让细胞的结构受到破坏,造成细胞功能丧失、基因突变、甚至死亡。  但是少量并

自由基的保护机制

1. 酶促机制(1) 超氧化物歧化酶[Superoxide dismutases (SOD)] :催化把两个氧自由基转变为H2O2和O2的反应,抗氧化能力来自其所含之镁、铜、或锌,其浓度可被诱导而提高。(2)过氧化氢酶(Catalase):催化H2O2转变为H2O和O2的反应。(3) 谷胱甘肽过氧化

自由基的保护机制

1.酶促机制(1) 超氧化物歧化酶[Superoxide dismutases (SOD)] :催化把两个氧自由基转变为H2O2和O2的反应,抗氧化能力来自其所含之镁、铜、或锌,其浓度可被诱导而提高。(2)过氧化氢酶(Catalase):催化H2O2转变为H2O和O2的反应。(3) 谷胱甘肽过氧化物

单取代Pb(I)自由基的分离与表征研究

单取代第14族元素自由基R-E (E = Si, Ge, Sn, Pb)是卡拜的重元素类似物,是许多反应的中间体。E元素的价层轨道含有三个未成键电子,同时存在一个空np轨道。虽然Si、Ge和Sn自由基已经有了较多探索和研究,但作为最重的14族元素,稳定的单核Pb自由基仅有一例报道,它是由Klinkh