丁二酮肟EDTA络合滴定法测定镍合金中的镍

一、方法要点

在含柠檬酸盐的氨性介质中，使镍生成丁二酮肟镍沉淀与其他元素分离，用硝酸、过氯酸破坏沉淀及滤低，然后在pH=10的情况下，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，根据消耗EDTA的体积计算镍的含量。

二、试剂

(1)浓盐酸、浓硝酸、过氯酸(70％)、乙酸(36％)、浓氨水。

(2)柠檬酸：50％溶液。

(3)丁二酮肟：1％乙醇溶液。

(4)氨性缓冲液：氯化氨67g及氨水570mL，以水稀释至1000mL。

(5)紫脲酸铵指示剂：称取紫脲酸铵0．1g及氯化钠9．9g，在研钵内磨细混匀后贮存于棕色瓶中。

(6)镍标准溶液：称取纯镍1．0000g，用硝酸(1+1)20mL加热溶解，加水50mL，煮沸以除去氮的氧化物，冷却，移入1000mL容量瓶中。以水稀释至刻度，摇匀。此溶液含镍为
1mg／mL。

(7)EDTA标准溶液(0.02mol／L)：称取乙二胺四乙酸二钠7．4400g，溶于500mL水中，移入1(000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

EDTA对镍的滴定度：分取镍标准溶液20mL置于300mL锥形瓶中，以氨水调至氨性，加氨性缓冲溶液5mL，用水稀释至60mL左右，加紫脲酸铵指示剂少许，以EDTA标准溶液滴定至溶液由黄色突变为紫色为终点。

T=G/V

式中T一一EDTA溶液对镍的滴定度，g／mL；

G一一镍的质量，g；

V一一滴定消耗的EDTA溶液的体积，mL。

三、分析步骤

称取试样0.1000～0.5000g(控制镍的含量为20～40mg)，置于500mL烧杯中，以盐酸、硝酸20mL低温加热至试样完全溶解。煮沸以除去氮的氧化物，取下稍冷。加柠檬酸溶液15mL，搅匀，加水约250mL，加热溶解盐类。以氨水中和至弱碱性(pH=8)，再以乙酸调至微酸性(pH=5～6)，加热至70～80℃，在不断搅拌下加入丁二酮肟溶液(每10mg镍应加10mL丁二酮肟溶液，最后过量10mL)使镍沉淀。用氨水调至溶液pH=8～9，稍放置，趁热以中速滤纸过滤，以热氨水(1+99)洗净烧杯、滤纸及沉淀(约10～12次)。

将洗净的沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加硝酸25mL过氯酸4mL，加热冒烟至近干，取下稍冷，以水冲洗杯壁及表面皿，加水至体积为60mL，加热至60℃使盐类溶解。取下加氨性缓冲溶液5mL、紫脲酸铵指示剂少许。以EDTA标准溶液滴定至溶液由黄色变为紫色，即为终点。

计算：

w(Ni)=（TV/G）×100％

式中T——EDTA标准溶液对镍的滴定度，g／mL；

V——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

G——试样质量，g。

四、注意事项

在氨性溶液中丁二酮肟与镍生成红色沉淀。