【Original】如何测定手性化合物的光学纯度(一)
如何测定手性化合物的光学纯度——比旋光度(o.p.)的测定手性分子能够把平面偏振光旋转到一定的角度,各对映体使其数值相同但方向相反,这种性质即光学活性。若是消旋体,两个异构体的量刚好相等,表现出来的却是无光学活性。同样,如果一个对映体的量超过了另一个,该手性化合物就有可能显示出光学活性。测定手性分子各对映异构体的组成(相对含量),对于开展不对称催化、手性药物合成等方面的研究具有十分重要的意义。对映体的纯度是手性质控的重要指标,可以通过测定旋光度/比旋度来反映对映体的光学纯度。什么是光学纯度?光学纯度(optical purity)是衡量旋光性样品中一个对映体超过另一个对映体的量的量度。若一个纯的光学活性物质是100%的一种对映异构体,那么一个外消旋体的光学纯度则为0。如某旋光性样品是由一个对映体R-和S-异构体组成,R-异构体含量为30%,S-异构体的含量为70%,其光学纯度则为40%。样品中有多余40%的S-异构体,而样品中有......阅读全文
西安光机所手性对映体选择性光学捕获研究获进展
近日,中国科学院西安光学精密机械研究所研究员姚保利团队在手性对映体的选择性光学捕获方面取得进展。相关研究成果在线发表于Small。 手性是指物体通过平移和旋转不能与其镜像重合的一种不对称的性质,手性分子及其镜像被称为对映体。对映体具有相同的物理化学特性,但其药效和毒性却大相径庭。例如,一种手性
简述对映异构体的性质
对映体具有相同的物理性质(如熔点,沸点,溶解度,折射率,酸性,密度等),热力学性质(如自由能,焓、熵等)和化学性质。除非在手性环境(如手性试剂,手性溶剂)中才表现出差异。 对映体对偏振光的作用不同,它们的比旋光度数值相同,但方向相反。对映体的生物活性不相同,化学反应中表现出等速率。等量的左旋体
关于对映异构体的简介
简单的说也就是两个异构体之间的关系就如同一个物体的立体结构在照镜子,这个立体结构和它在镜子中的像互为对映异构体。 1、两个互为镜像而不能重合的立体异构体,称为对映异构体,简称对映体。 2、对映体是指具有相同分子式的化合物中,由于原子在空间配置不同而引起的同分异构现象。 3、互为旋光异构体的
简述手性HPLC测定血浆中的妥卡尼对映体
(1)色谱条件。色谱柱:Spherisorb ODS-2柱(120nm×4.6nm,5um)。流动相:甲醇-0.2mol.L磷酸钾缓冲液(pH 5.0)-水(30:1:9)。流速:1.0mL·min。检测:紫外362nm。 (2)样品测定。取血浆1mL(含内标物1.2mg·mL盐酸苄胺水溶液2
分子的旋光性的基本概念综述
偏振光普通光中各种波长的光在垂直于前进方向的各个平面内振动,振动平面和光波前进方向构成的平面叫振动面。光的振动面只限于某一固定方向的,叫做平面偏振光,简称偏振光(polarized light)。旋光度当平面偏振光通过盛有旋光性化合物的旋光管后,偏振面就会被旋转(向右或向左)一个角度,这时偏振光就不
手性分离色谱
是采用色谱技术(TLC、GC和HPLC)分离测定光学异构体药物的有效方法。由于许多药物的对映体(Enantiomer)之间在药理、毒理乃至临床性质方面存在着较大差异,有必要对某些手性药物进行对映体的纯度检查。(一)原理和方法:对映体化合物之间除了对偏振光的偏转方向恰好相反外,其理化性质是完全相同的,
利用聚焦混合偏振光束可实现多对手性对映体捕获
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/1/516730.shtm1月23日,中国科学院西安光学精密机械研究所(简称“西安光机所”)瞬态光学与光子技术国家重点实验室姚保利团队在手性对映体的选择性光学捕获方面取得重要进展,相关研究成果在线发表于Smal
利用聚焦混合偏振光束可实现多对手性对映体捕获
1月23日,中国科学院西安光学精密机械研究所(简称“西安光机所”)瞬态光学与光子技术国家重点实验室姚保利团队在手性对映体的选择性光学捕获方面取得重要进展,相关研究成果在线发表于Small.研究团队提出了一种利用聚焦的混合偏振光束实现多对对映体的选择性捕获的方法。该方法采用的混合偏振光束结合了m阶柱对
手性物质的分离分析方法
手性物质的分离分析方法有手性源合成法、结晶拆分法、化学拆分法、酶拆分法、膜拆分法、萃取拆分法和色谱拆分法等,常与离心机分离技术结合使用。1、手性源合成法: 手性源合成法是以单一对映体的手性化合物为原料合成另外的手性化合物的单一对映体,这是化学家常用的方法。 由
实验室检测仪器测定葡萄糖溶液旋光度的实验原理
某些有机化合物因具有手性,能使偏振光的振动平面旋转,使偏振光振动平面向左旋转的为左旋性物质,使偏振光振动平面向右旋转的为右旋性物质。化合物的旋光性可用它的比旋光度或分子旋光度来表示。物质的旋光度与溶液浓度、溶剂、温度、旋光管长度和所用的波长等都有关系。因此在测定旋光度时有关因素都应表示出来。旋光性:
手性分子的基本概念
在偏振光发现之后,人们很快认识到某些物质能使偏振光的偏振面发生偏转,产生旋光现象。1848年法国巴黎师范大学年轻的化学家Pastenr细心研究了酒石酸钠铵的晶体及水溶液的旋光现象,从而得出物质的旋光性与分子内部结构有关,提出了对映异构体的概念。人们在研究对映异构体时,由左旋和右旋两种对映异构体的分子
手性物质的分离分析方法(二)
由于选择性与透过通量之间成反比例关系,选择性扩散固膜的应用受到了限制,只有通过扩大膜面积或者增加平衡级数来弥补,这在实际应用中很不经济。而选择性吸附固膜可以在选择性和透过通量两方面同时提高,从而使其在手性拆分工业中的大规模应用成为可能。6、萃取拆分法:萃取拆分法是利用萃取剂与拆分物中两对映体的亲和作
手性HPLC峰面积怎么计算ee值
手性HPLC峰面积计算ee值:测定ee值不需要标准品的啊,只需要手性柱把两个异构体分开,然后两个峰面积之差除以两者峰面积之和即可。首先用手性柱测试外消旋标准品,测试两个对映异构体的峰面积比例(一般1:1,也有不成1:1的)。根据这个比例测定样品ee值。没有标准品,做手性柱,出现两个峰的峰面积之比就是
手性HPLC峰面积怎么计算ee值
手性HPLC峰面积计算ee值:测定ee值不需要标准品的啊,只需要手性柱把两个异构体分开,然后两个峰面积之差除以两者峰面积之和即可。首先用手性柱测试外消旋标准品,测试两个对映异构体的峰面积比例(一般1:1,也有不成1:1的)。根据这个比例测定样品ee值。没有标准品,做手性柱,出现两个峰的峰面积之比就是
手性物质的分离分析方法(一)
手性物质的分离分析方法有手性源合成法、结晶拆分法、化学拆分法、酶拆分法、膜拆分法、萃取拆分法和色谱拆分法等,常与离心机分离技术结合使用。1、手性源合成法:手性源合成法是以单一对映体的手性化合物为原料合成另外的手性化合物的单一对映体,这是化学家常用的方法。由于原料的立体结构决定着产物的立体构型,获得制
对映[异构]体的定义
中文名称对映[异构]体英文名称enantiomer定 义某一化合物的两个光学异构体之一,其分子在整体上互为不能重叠的镜像。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),总论(二级学科)
超临界流体色谱有哪些分离方法?
一般在实际使用超临界流体色谱时,根据物质性质以及操作条件的不同,超临界流体色谱具有不同的分离方法。一般利用超临界流体色谱分离药物时,会分为直接分离法以及间接分离法。以下根据网上查询资料,对超临界流体色谱分离方法进行整合: 1.直接分离法:超临界流体色谱分离方法中的直接分离法可分为手性流动
手性药物及中间体的发展应用
1. 手性药物及中间体发展起因及意义在生命的产生和进化过程中,造成了生物体内的蛋白质,核酸, 酶和细胞表面受体具有特定的手性结构,因此生物体对不同立体手性分子具有不同的生理和化学反应,从而导致光学活性不同的手性分子具有不同的药理和毒理作用。最著名的例子是20世纪50年代中期,欧洲的反应停事件,反应停
手性碳原子的化合物的构型判定苏型与赤型
苏型与赤型苏型与赤型概念来自于糖类化学中的苏阿糖和赤藓糖。它们的费歇尔投影式及名称如下:在丁醛糖的四个旋光异构体中,(I)和(II)、(III)和(IV)呈实物和镜像对映而不重合的关系,各构成一对对映体。而(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)不呈实物和镜像的
生物的手性识别原理
手性是自然界的本质属性之一,自然界及生命体中蕴藏着大量的手性分子,作为生命活动重要基础的许多生物大分子如蛋白质、多糖和核酸等基本均有手性。手性的研究在生命科学、制药以及食品科学中起着重要的作用。左手性的薄荷脑具有独特的香味,而右手性的却几乎没有:“味精”是左手性的谷氨酸,而右手性的没有鲜味。手性药物
液相色谱的制备拆分方法
制备规模的拆分方法通常是用于共价非对映异构体混合物的分离,在许多情况中,甚至通过快捷和简便的快速色谱技术(flash chromatography),用硅胶成功地拆分非对映异构体;而在这种情况下也只需将薄层层析(TLC)的展开系统稍做改动,就可以扩大到较大规模的柱层析拆分之中去。例如用棉酚(104)
手性药物及中间体的制备方法
随着手性化合物的需求增加,手性药物及中间体的制备方法也有了很大发展,一般分为四大类:(1)混旋体的拆分,包括:优化结晶;非对映体结晶;包结拆分;色谱分离;不对称转变;等五种方法。(2)手性源合成。(3)化学催化法,包括化学催化不对称合成,化学催化的动力学拆分及化学催化的动态动力学拆分。(4)生物催化
非对映[异构]体的定义
中文名称非对映[异构]体英文名称diastereomer定 义有机化合物分子中,其碳原子互为非对映关系的构型异构体。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),总论(二级学科)
氧化微杆菌及其制备手性双三氟甲基苯乙醇
近日,中科院成都生物研究所“氧化微杆菌及其制备手性双三氟甲基苯乙醇的方法”获国家知识产权局发明ZL。 光学活性双三氟甲基苯乙醇是手性药物阿瑞吡坦的关键手性中间体。手性药物中间体可通过生物催化法和化学合成法制备,目前已经发展了多种化学合成方法,但这些方法存在对映体过量值不高、合成过程需要重金
手性药物及中间体发展起因及意义
在生命的产生和进化过程中,造成了生物体内的蛋白质,核酸, 酶和细胞表面受体具有特定的手性结构,因此生物体对不同立体手性分子具有不同的生理和化学反应,从而导致光学活性不同的手性分子具有不同的药理和毒理作用。最著名的例子是20世纪50年代中期,欧洲的反应停事件,反应停(沙利度胺Thalidomide)作
惊喜与困惑,科学家意外挖到手性研究“金矿”
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/517444.shtm 上世纪60年代,镇静药物沙利度胺(Thalidomide)因未做手性纯化,曾在4年内导致全球超1.2万例无头或缺腿的畸形“海豹儿”出生。 “这让人类深刻意识到,手性和药物疗效
科学家开发萃取光学纯氨基酸新方法
近日,山东理工大学化学化工学院副教授黄昊飞、特聘教授王鸣等报道了一种液—液两相手性萃取拆分制备光学纯氨基酸的新策略和新方法。相关成果在线发表于《自然—通讯》。 液—液两相手性萃取是最近十几年快速发展起来的一种外消旋手性化合物的拆分方法,特别是在生产光学纯氨基酸方面展现出了非常好的产业化前景。
对映异构体的定义
一对对映异构体是一对在空间上不能重叠的镜像异构体,即手性分子。
酰胺类手性液相色谱柱对烯唑醇光学异构体的直接拆分
摘 要: 以正己烷- 1022二氯乙烷为流动相, 添加乙腈为改性剂, 在酰胺类手性液相色谱柱上实现了对烯唑醇光学异构体的直接拆分。探讨了色谱柱、温度和乙腈的含量对拆分效果的影响, 优化了色谱条件。实验结果显示: 单独使用KR100 - 5CH I - DMB色谱柱时, 烯唑醇中的光学异构体仅稍微分离
上海有机所烯烃不对称催化氢化研究取得进展
不对称催化氢化反应为种类繁多的手性化合物的合成提供了一条简便、廉价且环境友好的途径,目前已在一些手性药物和农药的工业生产中取得实际应用,占工业化不对称催化反应的70%以上。然而,许多底物的不对称氢化仍然存在催化活性不高、对映选择性不佳或催化剂的底物适用性不够广泛等困难。因此,开发高效、高选择性的