首次实现共轭烯炔的高效不对称氢化
过渡金属催化不对称氢化反应是合成手性化合物最为高效且实用的方法之一，因其重要科学意义和巨大社会价值而在2001年获得了诺贝尔化学奖。但是，迄今为止的大多数相关研究主要局限于对映选择性氢化含有一个不饱和键的底物，对涉及多种不饱和键底物的同时化学/对映选择性氢化研究相对较少。众所周知，碳碳三键的还原活性要远高于碳碳双键，因此，在具有类似配位活化模式的情况下，同时化学/对映选择性氢化共轭烯炔的碳碳双键而保留碳碳三键是极具挑战性的课题。近日，上海交通大学张万斌课题组利用具有较小的原子半径和较弱的电子转移能力的钴金属催化体系，解决了铑催化体系无法实现的高化学选择性问题，首次实现了共轭烯炔的高效不对称氢化（图1）。 图1. 通过铑和钴催化对映选择性氢化共轭烯炔 以QuinoxP*-CoCl2-Zn作为优选催化体系，对芳环上含有不同位置和电性取代基的底物均能获得优秀的催化结果，最终以高化学选择性和高对映选择性合成了一系列手性炔丙基......阅读全文
首次实现共轭烯炔的高效不对称氢化
过渡金属催化不对称氢化反应是合成手性化合物最为高效且实用的方法之一，因其重要科学意义和巨大社会价值而在2001年获得了诺贝尔化学奖。但是，迄今为止的大多数相关研究主要局限于对映选择性氢化含有一个不饱和键的底物，对涉及多种不饱和键底物的同时化学/对映选择性氢化研究相对较少。众所周知，碳碳三键的还原
钴催化烯炔的区域和立体选择性串联硅氢化反应取得进展
烯基硅烷具有低毒、高稳定性和易于转化成其他官能团等特点，因此是有机化学中重要的合成子。最直接的原子经济性的合成烯基硅烷的方法是金属催化炔烃的硅氢化反应。虽然近些年来金属催化炔烃的硅氢化反应，尤其是利用廉价金属铁、钴等的络合物催化的反应得到很大发展，但仍然存在硅烷中只有一个硅氢键参与反应、反应模式单
过渡金属催化的环己二烯酮的去对称化反应研究获进展
手性的顺式氢化苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物中，对环己二烯酮催化的不对称去对称化反应是构建这个骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通过有机催化的分子内的Stetter反应和分子内的Rauhut-Currier反应来实现，但均具有较大的底物局限性。 近期，中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机
催化氢化反应的用途
催化氢化适用于大规模和连续化生产，在工业上有重要用途。例如，石油裂解气中的乙炔和丙炔等通过钯催化部分氢化，可生产高纯度的乙烯和丙烯。在油脂工业中将液态油氢化为固态或半固态的脂肪，生产人造奶油或肥皂工业用的硬化油。
催化氢化反应指的什么？
催化氢化反应是指还原剂或氢分子等在催化剂的作用下对不饱和化合物的加成反应。它是有机化合物还原方法中方便、常用、重要的方法之一。 欧世盛催化氢化反应装置采用清华大学微反应加氢技术，将高纯氢气与连续流动的反应物在装有催化剂的微填充床内混合并发生反应，结合全流程自动控制、在线实时检测、样品自动采集能
催化氢化反应的基本定义
几乎所有的不饱和基团都可以直接加氢成为饱和基团，其从易到难的顺序大致为：酰氯、硝基、炔、醛、烯、酮、腈、多核芳香环、酯和取代酰胺、苯环。各种不饱和基团对于催化氢化的活性次序与催化剂的品种和反应条件有关。 催化剂 催化氢化的关键是催化剂。它们大致分为两类：①低压氢化催化剂，主要是高活性的兰尼镍
催化氢化反应太慢的问题分析
催化氢化中最常出现的问题就是反应慢，甚至反应停止，必须过滤出催化剂，滤液补加新催化剂才能继续反应。总结经验，催化反应反应慢的原因主要有三个方面：1、底物结构底物结构氢化的难易程度是影响反应速度的内在因素。底物结构中，氢化难易主要受官能团的影响。常见官能力中，酰氯还原为醛和硝基还原为氨基最容易发生，次
催化氢化反应太慢的问题分析
催化氢化中最常出现的问题就是反应慢，甚至反应停止，必须过滤出催化剂，滤液补加新催化剂才能继续反应。总结经验，催化反应反应慢的原因主要有三个方面：1、底物结构底物结构氢化的难易程度是影响反应速度的内在因素。底物结构中，氢化难易主要受官能团的影响。常见官能力中，酰氯还原为醛和硝基还原为氨基最容易发生，次
共轭体系的共轭效应介绍
在单烯烃中碳碳双键上的π电子的运动范围，局限在两个碳原子之间，称为定域运动。在双键单键双键共轭的体系，如1，3-丁二烯分子中4个碳原子上的π电子的运动范围，已不局限于两个碳原子之间，而是在4个碳原子的分子轨道中运动，称为离域现象。π电子的离域现象使得电子云的密度分布有所改变，内能降低，分子更趋于
催化氢化能还原碳碳双键吗
催化氢化能还原碳碳双键。加氢是将碳碳双键还原，表现双键的氧化性。碳碳双键，加成反应中主要是和氢气及卤素单质的加成。如果是和溴水或溴的四氯化碳反应的话会使溴水的黄色或溴的四氯化碳溶液的橙黄色退去，反应中一摩尔双键能够和一摩尔氢气或溴加成。加聚反应分为均聚和共聚（均聚：单体为一种。共聚：单体为两种或两种
电催化氢化的原理和反应过程
优点为绿色的氢化反应:不需要高压氢气等还原剂;反应条件温和;氢气过程易于控制。在碱性介质中,水在阴极被还原生成活性氢原子,此活性氢原子在阴极表面催化靛蓝分子的羰基加氧,在氢氧化钠碱性介质中生成靛蓝隐色体钠盐。副反应主要是析氢反应,降低了电解效率。
核壳型双金属纳米催化存在共轭双量子尺寸效应被揭示
近日，中国科学技术大学教授路军岭课题组/李微雪课题组/韦世强课题组在双金属纳米催化剂的尺寸效应方面取得重要进展。该研究在原子分子水平上揭示了在苯甲醇选择性氧化反应中，Au@Pd核壳型双金属催化剂的催化性能随Au核尺寸和Pd壳层厚度变化的调变规律，并首次揭示核壳型双金属纳米催化存在共轭双量子尺寸效应。
我所发展配位氢化物催化剂用于炔烃选择性氢化反应
近日，我所复合氢化物材料化学研究组(DNL1901)陈萍研究员、郭建平研究员团队与厦门大学吴安安副教授团队合作，在催化炔烃选择加氢反应研究中取得新进展。合作团队将配位氢化物材料应用于催化炔烃选择性加氢反应中，发展了一类新型碱土金属钯基三元氢化物催化剂，实现了高选择性催化炔烃加氢制烯烃。 炔
高区域选择性烯烃炔烃氢氨基甲酰化非均相钯颗粒催化剂
酰胺和α,β-不饱和酰胺是天然产物、药物、农用化学品和功能材料中的重要结构单元。在形成酰胺键的众多方法中，烯烃和炔烃的氢氨基甲酰化是制备酰胺和α,β-不饱和酰胺直接和原子经济的方法。迄今为止，配体调控的钯（Pd）催化烯炔烃氢氨基甲酰化可选择性合成马氏或反马氏酰胺和α,β-不饱和酰胺。然而，目前烯炔烃
不饱和烃类的还原反应介绍
炔、烯和芳香烃均可被还原为饱和烃。对炔、烯的还原广泛采用催化氢化法。而对芳香烃的还原，除在较剧烈的条件下催化氢化外，通常采用化学还原法。1、炔、烯的还原（1）多相催化氢化在催化剂存在下，有机化合物（底物）与氢或其它供氢体发生的还原反应称为催化氢化（Catalytic Hydroenation）。（2
研究开发出一种特殊的可溶性非均相钯纳米颗粒催化剂
酰胺和α,β-不饱和酰胺是天然产物、药物、农用化学品和功能材料中的重要结构单元。在形成酰胺键的众多方法中，烯烃和炔烃的氢氨基甲酰化是制备酰胺和α,β-不饱和酰胺直接和原子经济的方法。迄今为止，配体调控的钯（Pd）催化烯炔烃氢氨基甲酰化可选择性合成马氏或反马氏酰胺和α,β-不饱和酰胺。然而，目前烯
多相催化氢化反应在药物合成中的应用
催化氢化反应是指还原剂或氢分子等在催化剂的作用下对不饱和化合物的加成反应。它是有机化合物还原方法中方便、常用、重要的方法之一。 多相催化氢化反应主要包括碳碳、碳氧、碳氮键等不饱和重键的加氢反应和某些单键发生的裂解反应。被还原的底物和氢一般吸附在催化剂表面，活化后进行反应。
化学所在非金属催化不对称氢化研究中取得进展
Frustrated Lewis Pairs (FLPs) 自从2006年被报道以来，由于它可以活化氢气，为长期以来由金属主导的催化氢化领域开辟了全新的途径。近年来由FLP开辟的非金属催化氢化领域迅速发展，但FLP催化剂在不对称催化氢化领域的应用才刚刚起步，发展高效、高选择性的不对称催化氢化新体
关于不对称有机催化的硅氢化还原的几种模式
羰基化合物及亚胺类底物的不对称还原是合成手性醇及手性胺类化合物的最为重要的策略之一。在目前的不对称还原方法中，有机催化的不对称硅氢化还原近年来被受到广泛关注，因为氢化硅烷具有价格低廉、化学性质稳定以及在实验操作上易于控制等优点，有利于实现工业化推广。近日，浙江工业大学的叶欣艺研究员、王鸿教授联合
多相催化氢化反应在药物合成中的应用
催化氢化反应是指还原剂或氢分子等在催化剂的作用下对不饱和化合物的加成反应。它是有机化合物还原方法中方便、常用、重要的方法之一。多相催化氢化反应主要包括碳碳、碳氧、碳氮键等不饱和重键的加氢反应和某些单键发生的裂解反应。被还原的底物和氢一般吸附在催化剂表面，活化后进行反应。多相催化氢化主要有如下优点。①
具有高氢化物离子迁移率的镧系氢化物的钌催化剂
Adv. Energy Mater.: 具有高氢化物离子迁移率的镧系氢化物的钌催化剂，促进低温氨合成 Ru/LaH3−2xOx的氨生成温度比Ru负载镧氧化物低100℃。本文研究了载钌镧氧化物Ru/LaH3−2xOx的氢离子导电性与氨合成活性之间的关系。Ru/LaH3−2xOx催化合成氨的表观
什么是共轭效应？
共轭效应 (conjugated effect) ，又称离域效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应，用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；凡共轭体系上的取代
什么是共轭效应？
在单烯烃中碳碳双键上的π电子的运动范围，局限在两个碳原子之间，称为定域运动。在双键单键双键共轭的体系，如1，3-丁二烯分子中4个碳原子上的π电子的运动范围，已不局限于两个碳原子之间，而是在4个碳原子的分子轨道中运动，称为离域现象。π电子的离域现象使得电子云的密度分布有所改变，内能降低，分子更趋于稳定
共轭效应的影响
所谓共轭效应，是指在分子中形成离域的pai键，使电子能在整个空间运动，从而降低了能量，使结构更稳定。对于一个产生共轭结构的反应，由于产物能量更低，会使得这个方向反应的趋势更大，另外就是对化学键性质的改变，例如在CH2=CH-CH=CH2中，四个碳是共轭结构，从而使得键长平均化，第二个C-C键变短，类
什么是共轭效应
共轭效应又称离域效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子 （或p电子）分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。共轭体系能降低体系π电子云密度的基团有吸电子的共轭效应，能增高共轭体系π电子云密度的基团有给电子的共轭效应。单双建交替出现的体系或双键碳的相邻原子上有p轨道的体系均为共轭体
上海有机所在烷烃转化研究方面取得进展
烷烃是石油、天然气等化石资源的重要组成体，是量大价廉的基础化工原料。随着页岩气大规模发掘和开采，烷烃产量大幅增长。目前烷烃的主要用途是作为燃料，通过燃烧与氧气反应产生能量并释放二氧化碳，使用价值有限；不同于不饱和烃如烯炔和芳香化合物，烷烃在合成化学中的应用鲜有报道。这主要是由烷烃的化学惰性所决定
配位氢化物催化剂实现炔烃加氢制烯烃
近日，中国科学院大连化学物理研究所研究员陈萍、郭建平团队与厦门大学副教授吴安安团队合作，在催化炔烃选择加氢反应研究中取得新进展。合作团队利用金属配位氢化物，发展出一类新型碱土金属钯基三元氢化物催化剂，并应用于炔烃选择性加氢反应中，实现高选择性催化炔烃加氢制烯烃。相关研究成果发表于《美国化学会志》。炔
上海有机所烯烃不对称催化氢化研究取得进展
不对称催化氢化反应为种类繁多的手性化合物的合成提供了一条简便、廉价且环境友好的途径，目前已在一些手性药物和农药的工业生产中取得实际应用，占工业化不对称催化反应的70%以上。然而，许多底物的不对称氢化仍然存在催化活性不高、对映选择性不佳或催化剂的底物适用性不够广泛等困难。因此，开发高效、高选择性的
沈阳生态所在共轭二烯烃厌氧微生物转化研究中取得进展
1,3-丁二烯（1,3-Butadiene， BD），作为最简单的共轭二烯烃，被广泛用于橡胶、热塑性树脂及尼龙等合成，其年产量仅在美国就高达10-50亿磅。汽车尾气、烟草烟雾、塑料或橡胶设施附近污染的空气和水是人类接触BD的主要来源。毒理学研究表明长期暴露BD污染环境会出现眼痛、视力模糊、咳嗽以
迈克尔加成反应的定义
迈克尔加成反应（Michael addition reaction）是指亲电的共轭体系（电子受体）与亲核的负碳离子（电子给体）进行的共轭加成反应。该反应于1887 年由A.迈克尔首先发现，是有机合成中增长碳链的常用方法之一。迈克尔加成反应必须在碱的催化下进行，常用的碱有：乙醇钠、氢化钠、氨基钠和有机