过渡金属催化的环己二烯酮的去对称化反应研究获进展
手性的顺式氢化苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物中,对环己二烯酮催化的不对称去对称化反应是构建这个骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通过有机催化的分子内的Stetter反应和分子内的Rauhut-Currier反应来实现,但均具有较大的底物局限性。 近期,中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学院重点实验室林国强课题组利用铑催化串联的芳铑化/共轭加成反应成功实现了对环己二烯酮的不对称去对称化。该方法在较温和的条件下,以高收率(最高达99%)和高对映选择性(最高达99% ee)得到了芳化环化产物,环化产物经过两步简单的转化就可得到三个相应的重要骨架(Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 5314)。该工作首次将铑催化的1,6-烯炔的环化反应提高到一个新的高度(图1)。 随后,该课题组又实现了非贵金属铜催化的含有环己二烯酮的1,6-烯炔的不对称硼化环化反应。该反应以优异的区域选择性和对映选择......阅读全文
上海有机所在高效的不对称环化反应研究中获系列进展
手性环状结构广泛存在于有重要生理活性的天然产物和药物分子中,因此发展高效、实用的不对称环化反应一直是有机化学领域中的重要研究课题。中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室汤文军课题组针对一些手性环状天然产物和药物分子的结构特征,在设计和发展高效的不对称环化反应中连续取得新进展,并有
芳香杂环化合物的不对称氢化反应研究取得新进展
吲哚类物质的不对称氢化反应示意图 芳香化合物的不对称氢化,不仅要破坏芳香性,而且需要一次氢化多个不同类型的双键,是氢化领域具有挑战性的课题。近年来,中科院大连化学物理研究所周永贵研究员领导的研究组一直致力于发展用于芳香化合物的不对称氢化的新策略,并成功发展了两类用于含氮芳香化合物的
大化所芳香杂环化合物不对称氢化反应研究取得新进展
芳香化合物的不对称氢化是不对称催化领域的前沿课题。近年来,中科院大连化学物理研究所周永贵研究员领导的研究组一直致力于发展新的活化策略,用于芳香化合物的不对称氢化研究。 近日,该研究小组将布朗斯特酸活化简单吲哚进行不对称氢化的策略拓展到容易合成的羟烷基吲哚的不对称氢化中。对于各种取代的
大化所芳香杂环化合物的不对称氢化反应研究取得新进展
近日,中科院大连化学物理研究所手性合成课题组(201组)周永贵研究员和樊红军研究员合作,首次实现了简单吡咯的不对称氢化反应。 吡咯氢化产物是重要的有机合成中间体和生物活性化合物的结构单元。不对称氢化吡咯及其衍生物是获得这类化合物最直接、高效的方法。近年来,周永贵研究员领导的手性合成课题组(
共轭二烯烃的电环化反应
电环化反应电环化反应直链共轭多烯烃可发生分子内反应,π键断裂,双键两端碳原子以σ键相连,形成一个环状分子。电环化反应的显著特点是高度的立体专一性,即在一定条件下(光或热)生成特定构型的产物。电环化反应是周环反应的一种类型 ,所谓周环反应是指在化学反应过程中能形成环状过渡态的一些协同反应, 它不受溶剂
化学所烯烃催化不对称卤环化研究取得新进展
烯烃的卤化反应是合成化学中最重要的基元反应之一,为烯烃的功能化提供了非常简便有效的途径。烯烃的不对称卤化反应则可在双键上同时引入两个手性中心,产物中的卤原子可以进一步发生多种转化,如立体选择性的取代反应等,方便快捷的构建丰富的合成中间体。然而,由于烯烃的不对称卤化反应极具难度,目前报道的催化体系
脂环化合物的取代反应
取代反应环戊烷以上的环烷烃不易开环发生加成反应,它们与烷烃相似在高温或光照条件下可以发生取代反应,如: 取代反应
脂环化合物的合成反应
合成反应在有机合成中环状化合物的合成方式有很多,如:分子内成环,重排反应成环等,最为常见的便是双烯合成(Diels-Alder反应)。具有双键的环烯烃与共轭二烯烃的性质相似,可以发生双烯合成反应,如果是两分子的环戊烷即使是常温下也可以发生双烯合成反应,生成二聚环戊二烯。合成反应
脂环化合物的氧化反应
环烷烃的氧化环烷烃与烷烃相似,在常温下与一般的氧化剂不发生化学反应;即使是最不稳定的环丙烷在常温下也不使高锰酸钾溶液褪色,因此可以利用高锰酸钾稀释溶液鉴别环烷烃和不饱和烃。在加热、使用催化剂或强氧化剂条件下,环烷烃可以被氧化成含氧化合物。例如环己烷可以被热硝酸或者高锰酸钾氧化成己二酸。己二酸是合成尼
脂环化合物的合成反应介绍
在有机合成中环状化合物的合成方式有很多,如:分子内成环,重排反应成环等,最为常见的便是双烯合成(Diels-Alder反应)。具有双键的环烯烃与共轭二烯烃的性质相似,可以发生双烯合成反应,如果是两分子的环戊烷即使是常温下也可以发生双烯合成反应,生成二聚环戊二烯。合成反应
脂环化合物的热裂反应
热裂反应无氧存在时,烷烃在高温(800°C左右)发生碳碳键断裂,大分子化合物变为小分子化合物,这个反应称为热裂(pyrolysis)。 石油加工后除得汽油外,还有煤油、柴油等相对分子质量较大的烷烃;通过热裂反应,可以变成汽油、甲烷、乙烷、乙烯及丙烯等小分子的化合物,其过程很复杂,产物也复杂;碳碳键、
关于共轭二烯烃的电环化反应介绍
电环化反应直链共轭多烯烃可发生分子内反应,π键断裂,双键两端碳原子以σ键相连,形成一个环状分子。电环化反应的显著特点是高度的立体专一性,即在一定条件下(光或热)生成特定构型的产物。 电环化反应是周环反应的一种类型 ,所谓周环反应是指在化学反应过程中能形成环状过渡态的一些协同反应, 它不受溶剂极
环状化合物的环化及开环反应
生成环状结构的有机反应称为环化反应、关环反应、成环反应,打开环状结构的反应则称开环反应。典型的环化反应有:关环复分解反应Nazarov环化反应Ruzicka大环合成Dieckmann缩合反应Wenker合成典型的开环反应有:开环聚合反应—聚合反应的大类开环复分解聚合环状化合物
脂环化合物的氧化反应介绍
环烷烃的氧化环烷烃与烷烃相似,在常温下与一般的氧化剂不发生化学反应;即使是最不稳定的环丙烷在常温下也不使高锰酸钾溶液褪色,因此可以利用高锰酸钾稀释溶液鉴别环烷烃和不饱和烃。在加热、使用催化剂或强氧化剂条件下,环烷烃可以被氧化成含氧化合物。例如环己烷可以被热硝酸或者高锰酸钾氧化成己二酸。己二酸是合成尼
脂环化合物的热裂反应介绍
热裂反应无氧存在时,烷烃在高温(800°C左右)发生碳碳键断裂,大分子化合物变为小分子化合物,这个反应称为热裂(pyrolysis)。石油加工后除得汽油外,还有煤油、柴油等相对分子质量较大的烷烃;通过热裂反应,可以变成汽油、甲烷、乙烷、乙烯及丙烯等小分子的化合物,其过程很复杂,产物也复杂;碳碳键、碳
脂环化合物环烯烃的取代反应介绍
取代反应环戊烷以上的环烷烃不易开环发生加成反应,它们与烷烃相似在高温或光照条件下可以发生取代反应,如: 取代反应
广州生物院[3+2]环化反应研究获进展
近日,中科院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士与丁克博士研究组利用铜催化的[3+2]环化/Ullmann类偶联串联反应的方法,通过分子内捕捉 [3+2]环化反应中产生的高活性有机金属铜中间体,高效实现了分子内新的芳基C-N键或C-C键的形成,发展了合成[
电环化反应对旋和顺旋有什么区别
dianhuanhua fanying电环化反应(卷名:化学)electrocyclic reaction链型共轭体系的两个尾端碳原子之间π 电子环化形成σ单键的单分子反应或其逆反应,反应的结果是减少了一个π键,形成了一个σ键。电环化反应在加热或光照条件下进行,分别得到具有不同构型的产品。例如,1,
上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展
环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有
上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展
环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有
脂环化合物环烯烃的加成反应介绍
环烯烃可以与卤素、卤化氢、硫酸等发生加成反应,加成反应发生在碳碳双键的位置。当双键上含有取代基的环烯烃与极性试剂发生加成时遵守马尔科夫尼科夫规则。环烯烃的加成反应环烯烃的加成反应
大化所催化不对称合成手性[n.3.1]双环化合物研究获进展
近日,中科院大连化学物理研究所功能有机分子与材料研究组(02T2组)胡向平博士等在催化不对称合成手性[n.3.1]双环化合物的研究上取得重要进展。相关研究内容作为研究亮点(Spotlights)发表在最新一期《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc. 2012, 13
脂环化合物的环烷烃的加成反应
环丙烷、环丁烷可以开环发生加成反应,环戊烷以上的环烷烃开环比较困难。因环丙烷和环丁烷在加成反应时开环,所以此反应在对应环烷烃加成后开环又称作开环反应 。开环反应的反应活性:三元环>四元环>五、六、七元环。 (1)加氢环戊烷以下的环烷烃在催化剂的存在下可以与氢加成生成相应的烷烃。环的大小不同,要求的反
脂环化合物环烷烃的加成反应介绍
环烷烃的加成反应环丙烷、环丁烷可以开环发生加成反应,环戊烷以上的环烷烃开环比较困难。因环丙烷和环丁烷在加成反应时开环,所以此反应在对应环烷烃加成后开环又称作开环反应 。开环反应的反应活性:三元环>四元环>五、六、七元环。 (1)加氢环戊烷以下的环烷烃在催化剂的存在下可以与氢加成生成相应的烷烃。环的大
铜催化不对称去对称化分子内Ullmann-CN偶联反应研究取得进展
铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。 中科院广州生物院蔡倩博士课题组与南京大
科学家发展双环丁烷发散性环化反应新方法
华东理工大学药学院教授郑军课题组发展了双环[1.1.0]丁烷(BCBs)与α-烯基叠氮化物发散性环化反应,实现了全新的含有sp2杂化氮原子的2-和3-氮杂[3.1.1]庚烯的高效构筑,为探索吡啶的刚性生物电子等排体提供了新的研究思路,为新药研发提供了一类具有潜力的吡啶生物电子等排体。相关研究发表于《
钯催化不对称去对称化分子内芳基CO偶联反应研究获进展
氧芳基化片段广泛存在于具有重要生物活性的芳基醚、氧杂芳环等天然产物或小分子药物结构中。通过过渡金属如Pd、Cu等催化的芳基C-O偶联反应是构建O-芳基化产物的重要方法。但由于芳基C-O偶联反应在SP2杂化的碳原子与O之间成键,不能直接产生碳手性中心。因此对过渡金属催化的不对称芳基C-O偶联反应研
什么叫循环化学
我是化学专业毕业的,这个词语以前没听说过,完全自己理解:化学就是研究物质组成、结构、性质及变化规律的,具体分好多,详见百度百科,循环在化学中的意思我理解为,生成产物可以被利用当做反应物再一次进行反应的现象,生成物能够被当成某种反应物而继续维持反应的正常发生,
新策略助力烯烃不对称多组分偶联反应
华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称多组分偶联反应方面取得新进展。相关研究在线发表于《美国化学会志》。近年来,过渡金属催化的不对称偶联反应已经成为了构建各类Csp3立体中心最为直接有效的策略之一,并被广泛用于天然产物和药物分子的合成中。然而,
新策略助力烯烃不对称多组分偶联反应
华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称多组分偶联反应方面取得新进展。相关研究在线发表于《美国化学会志》。近年来,过渡金属催化的不对称偶联反应已经成为了构建各类Csp3立体中心最为直接有效的策略之一,并被广泛用于天然产物和药物分子的合成中。然而,