关于不对称有机催化的硅氢化还原的几种模式

羰基化合物及亚胺类底物的不对称还原是合成手性醇及手性胺类化合物的最为重要的策略之一。在目前的不对称还原方法中,有机催化的不对称硅氢化还原近年来被受到广泛关注,因为氢化硅烷具有价格低廉、化学性质稳定以及在实验操作上易于控制等优点,有利于实现工业化推广。近日,浙江工业大学的叶欣艺研究员、王鸿教授联合南洋理工大学陈俊丰(Tan Choon-Hong)教授总结了近十五来关于不对称有机催化的硅氢化还原的几种模式,并对该领域的未来发展做了展望。 近年来,一系列手性有机小分子催化剂被相继合成报道,并成功运用于不对称硅氢化还原反应中。该文主要是从催化剂的角度进行总结归类,包括手性路易斯碱、手性路易斯酸、手性布朗斯特酸以及手性季铵盐四大类催化剂催化的硅氢化还原(图 1)。其中手性路易斯碱催化的不对称硅氢化还原目前的报道最多,应用也最为广泛,作者对其进一步进行系统分类;手性路易斯酸催化剂主要是手性硼催化剂,现处于发展的初期阶段;手性布朗斯特酸......阅读全文

关于不对称有机催化的硅氢化还原的几种模式

  羰基化合物及亚胺类底物的不对称还原是合成手性醇及手性胺类化合物的最为重要的策略之一。在目前的不对称还原方法中,有机催化的不对称硅氢化还原近年来被受到广泛关注,因为氢化硅烷具有价格低廉、化学性质稳定以及在实验操作上易于控制等优点,有利于实现工业化推广。近日,浙江工业大学的叶欣艺研究员、王鸿教授联合

手性有机酸催化炔烃

  在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称去芳构化反应(Asymmetric dea

钴催化烯炔的区域和立体选择性串联硅氢化反应取得进展

 烯基硅烷具有低毒、高稳定性和易于转化成其他官能团等特点,因此是有机化学中重要的合成子。最直接的原子经济性的合成烯基硅烷的方法是金属催化炔烃的硅氢化反应。虽然近些年来金属催化炔烃的硅氢化反应,尤其是利用廉价金属铁、钴等的络合物催化的反应得到很大发展,但仍然存在硅烷中只有一个硅氢键参与反应、反应模式单

催化氢化能还原碳碳双键吗

催化氢化能还原碳碳双键。加氢是将碳碳双键还原,表现双键的氧化性。碳碳双键,加成反应中主要是和氢气及卤素单质的加成。如果是和溴水或溴的四氯化碳反应的话会使溴水的黄色或溴的四氯化碳溶液的橙黄色退去,反应中一摩尔双键能够和一摩尔氢气或溴加成。加聚反应分为均聚和共聚(均聚:单体为一种。共聚:单体为两种或两种

有机小分子催化构建手性季碳中心研究获进展

  中国科学院广州生物医药与健康研究院胡文辉课题组在通过有机小分子催化构建手性季碳中心研究中取得系列新进展,相关成果以封面论文的形式发表在国际有机化学期刊《先进合成与催化》(Advanced Synthesis & Catalysis, 2015, 357, 2437-2441, Very Impo

张绪穆团队-实现1,3环二酮制备含季碳手性中心的羟基酮

  南方科技大学张绪穆、温佳琳团队一直致力于过渡金属催化的酮还原。迄今为止,直接氢化尚未应用于手性羟基酮的制备中。近日,该团队通过Ir-催化的催化加氢实现了1,3-环二酮的的去对称化,制备得到了含季碳手性中心的羟基酮(Scheme 1)。该成果发表在近期Chem. Sci.上(DOI:10.1039

化学所在非金属催化不对称氢化研究中取得进展

  Frustrated Lewis Pairs (FLPs) 自从2006年被报道以来,由于它可以活化氢气,为长期以来由金属主导的催化氢化领域开辟了全新的途径。近年来由FLP开辟的非金属催化氢化领域迅速发展,但FLP催化剂在不对称催化氢化领域的应用才刚刚起步,发展高效、高选择性的不对称催化氢化新体

上海有机所在手性药物的高效合成中取得新进展

  手性β-芳基胺结构广泛存在于药物分子和具有重要生理功能的天然产物中。例如,前列腺增生治疗药西洛多辛(Silodosin)和坦索罗辛(Tamsulosin),慢性阻塞性肺炎治疗药福莫特罗(Arformoterol),帕金森症治疗药物罗替戈汀(Rotigotine)和具有抗 HIV活性的科鲁普钩

上海有机所发展出双试剂手性离子对催化新模式

  近日,中国科学院上海有机化学研究所天然有机合成化学重点实验室赵刚课题组通过研究发展出了双试剂手性离子对的催化策略,该策略基于廉价、易得的天然手性源(如氨基酸、生物碱),设计、合成了一系列新型手性有机催化剂,并将其作为手性Brønste酸或Lewis碱应用于不对称催化Strecker等类型的反应,

成都生物所β氨基硝基烯烃的不对称还原研究取得突破

     反应过程图   手性β-胺基硝基烷烃是一类重要的手性化合物,它不仅是手性1, 2-二胺的直接前体,同时还可以转化为手性α-胺基羰基化合物。理论上讲,对β-胺基硝基烯烃进行不对称催化还原是合成手性β-胺基硝基烷烃化合物最简便直接的一种方法。然而,由于硝基官能团的存在,致使该

化学所基于手性烯烃发展高选择性不对称氢化新催化体系

  烯烃的来源广泛,能够进行丰富多彩的化学转化,同时由于自身良好的稳定性以及与过渡金属之间独特的相互作用,还具备作为配体的重要功能。手性烯烃作为一类新型配体,成功地实现了一些挑战性的不对称催化反应,充分显示出这类配体的重要研究价值和良好应用前景。   在国家自然科学基金委、科技部、中国科学院的支持

研究在硅螺环骨架双噁唑啉配体发展和应用方面取得进展

  过渡金属催化的X-H(X = N,O,Si,B等)键插入反应是合成具有C-X键手性分子的最有效方法之一。近年来,Si-H、B-H、N-H和O-H插入反应研究方面已取得显著进展。然而,与之形成鲜明对比的是,Ge-H键插入反应构建手性有机锗化合物的研究进展缓慢。尽管有机锗化合物在偶联反应、生物活性分

上海有机所烯烃不对称催化氢化研究取得进展

  不对称催化氢化反应为种类繁多的手性化合物的合成提供了一条简便、廉价且环境友好的途径,目前已在一些手性药物和农药的工业生产中取得实际应用,占工业化不对称催化反应的70%以上。然而,许多底物的不对称氢化仍然存在催化活性不高、对映选择性不佳或催化剂的底物适用性不够广泛等困难。因此,开发高效、高选择性的

有机小分子催化合成手性二氢豆香素研究获进展

  中国科学院广州生物医药与健康研究院胡文辉研究组在双功能手性方酰胺催化的α-芳香基-β-三氟甲基二氢豆香素的不对称合成研究中取得进展,相关成果已于11月30日在线发表于《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. DOI: 10.1002/anie.201609390)。  二氢豆

我国学者在炔烃的手性有机酸催化方面取得进展

手性Brønsted酸活化炔基构筑手性螺环  在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称

我所提出铜催化还原接力氢胺化羰基化策略合成γ手性酰胺

近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在烯烃不对称羰基化反应领域取得新进展,提出了一种新型铜催化还原接力氢胺化羰基化策略,用于高效合成具有远端手性中心的γ-手性酰胺。手性酰胺在药物和生物活性分子中具有广泛用途,但现有的方法主要集中在合成α-和β-手性酰胺。吴小锋

基于手性锰配合物催化含杂原子、双芳基亚胺不对称转移氢化研究获进展

手性胺是重要的有机合成砌块,在医药、农药和精细化学品中广泛应用。碳氮双键(C=N)不对称转移氢化是制备手性胺最为高效和快捷的方法之一。传统的不对称转移氢化方法依赖于贵金属催化剂和复杂配体。硫(S)、氮(N)、氧(O)是自然界和药物化学中重要的杂原子,然而,由于其孤对电子对金属催化剂具有毒化性质,使得

首次实现共轭烯炔的高效不对称氢化

  过渡金属催化不对称氢化反应是合成手性化合物最为高效且实用的方法之一,因其重要科学意义和巨大社会价值而在2001年获得了诺贝尔化学奖。但是,迄今为止的大多数相关研究主要局限于对映选择性氢化含有一个不饱和键的底物,对涉及多种不饱和键底物的同时化学/对映选择性氢化研究相对较少。众所周知,碳碳三键的还原

有机硅消泡剂技术

泡和泡沫是人们在日常生活中以及工作中经常见到的现象,但是,对泡和泡沫十分了解的人却很少,这主要是有关泡和泡沫的理论还不十分成熟。泡和泡沫既可以加以利用,例如洗涤、浮选、灭火、除尘、制造泡沫塑料以及泡沫陶瓷等;泡和泡沫也必须消除,例如发酵、涂料、造纸、锅炉用水、废水处理、印染和棱镜(或玻璃)制造等,泡

托法替尼关键中间体合成ARDKR反应:双手性中心构建利器

图一 托法替尼  托法替尼(Tofacitinib)是辉瑞公司开发的一种JAK抑制剂,于2012年12月获得FDA上市许可,用于风湿性关节炎的治疗,它可有效抑制JAK1和JAK3的活性,阻断多种炎性细胞因子的信号转导,既有研究表明托法替尼对除类风湿关节炎外,也对溃疡性结肠炎、银屑病等多种炎症相关疾病

大连化物所手性催化研究获进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组李灿、刘龑团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.

大连化物所手性催化研究获进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组李灿、刘龑团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.

中国科大团队在手性胺合成领域取得进展

  近日,中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家研究中心、化学与材料科学学院教授傅尧与特任副研究员陆熹在手性胺合成领域取得进展,开发镍氢催化烯酰胺不对称氢烷基化,实现温和条件手性脂肪胺模块化合成。2月26日,相关研究成果于以Catalytic asymmetric reductive hydroal

有机光氧化还原催化实现羧酸的快速碳同位素交换

  J.Am. Chem. Soc.有机光氧化还原催化实现羧酸的快速碳同位素交换  咔唑/氰基苯光催化剂促进标记CO2的C(sp3)酸的直接同位素羧酸交换。与过渡金属催化降解-重建方法不相容或易于发生热诱导可逆脱羧的底物在室温下在短时间内进行同位素掺入。证明了可用[11C]CO2对药物分子和前体进行

“75后”朱守非任南开大学副校长

 据南开大学官网消息,日前,上级决定,朱守非同志任南开大学副校长(试用期一年)。朱守非据公开消息显示,朱守非,1977年11月生,安徽省太和县人,博士,中共党员。南开大学化学学院教授,教育部特聘教授。2000年和2005年在南开大学化学学院分别获得理学学士和理学博士学位;2012至2013年在日本东

我国在铜催化α烯烃不对称马氏硼氢化研究中取得进展

  烯烃的不对称硼氢化反应是一类重要的有机合成反应,自从1961年,Brown教授首次报道了烯烃的不对称硼氢化反应以来,该类反应取得了诸多进展,已经实现苯乙烯、活化烯烃和含诱导基团烯烃等底物的不对称硼氢化。但是,作为直接来源于石油化工的大宗化学品,简单、非活化α-烯烃的不对称马氏硼氢化反应,不管是催

硼氢化钠的还原机理

硼氢化钠的还原机理是:利用NaBH4解离出的H-对正电荷中心的亲核加成。而无机反应中是用H-直接给电子还原。如图所示:有机化学反应中,硼氢化钠的还原机理是利用NaBH4解离出的H-对正电荷中心的亲核加成。而无机反应中是用H-直接给电子还原。

上海有机所在不对称催化合成手性膦化合物方面取得进展

  手性膦化合物在不对称催化中是一种被广泛使用的配体,在各类反应,如不对称氢化、烯丙基化、偶联等反应过程中取得了极大的成功,膦配体通过与各种过渡金属配位来调控催化剂在反应中的催化活性和立体选择性,自身也可作为催化剂在各种反应中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通过使用外消旋膦化合物与

“75后”朱守非任南开大学副校长

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/3/519404.shtm据南开大学官网消息,日前,上级决定,朱守非同志任南开大学副校长(试用期一年)。 朱守非据公开消息显示,朱守非,1977年11月生,安徽省太和县人,博士,中共党员。南开大学化学学

手性有机合成的研究进展

 手性化合物的不同立体异构体通常具有不同的性质,特别是不同的生物活性。所以,得到正确的立体对映异构体对于合成手性药物非常重要。我们在手性分子的立体选择性合成方面已经取得了很大进步,但仍然缺少高效的方法,为此,我们需要研发新的手性催化剂和不对称反应。手性有机金属催化剂是研究的重点,它包括金属原子和手性