大化所在三价铑催化的CH键活化领域取得新进展
近期，中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的团队在三价铑催化的C-H键活化领域取得新进展，相关研究结果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 12348-12352)上。 杂环如吡啶环被广泛应用于有机合成，药物开发和材料开发等领域。通过C-H键的活化实现杂环和碳环的合成既有重要的合成意又有重要的基础研究价值。该研究组设计利用磺酰胺为定位基，在Rh(III)催化剂作用下，实现了在AgOAc氧化条件下烯丙胺的末端烯烃的C-H键活化以及被炔烃官能化。利用对氧化剂和底物的共同控制实现了三种不同的选择性，实现了三类杂环或碳环的有效合成：a) 单取代的N-磺酰基烯丙胺在和芳基取代的内炔烃反应时，得到单次氧化产物1，2-二氢吡啶类杂环;b) 单取代的N-磺酰基烯丙胺在和烷基取代的内炔烃反应时，得到的是二次氧化同时伴随有磺酰基迁移的产物3-磺酰基吡啶(炔烃底物控制)。实......阅读全文
大化所在三价铑催化的CH键活化领域取得新进展
近期，中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的团队在三价铑催化的C-H键活化领域取得新进展，相关研究结果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 12348-12352)上。 杂环如吡啶环被广泛应用于有机合成，药物开发和材料开发等领域。
广州生物院CH键官能化反应研究取得新进展
吡啶[1,2-a]苯并咪唑类杂环是一类具有抗菌，抗病毒，抗肿瘤等多种生物活性的分子骨架。但传统的合成方法存在合成路线长、底物多样性差、产率低等诸多缺点。中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强博士带领其团队利用C-H键活化反应合成含氮杂环取得重要进展，相关成果发表在国际化学类期刊《美
大连化物所发表铑催化碳氢键活化的综述论文
近日，中科院大连化学物理研究所金属合成与分子活化研究组李兴伟研究员及成员应邀在Chem. Soc. Rev.上，以Critical Review形式发表了三价铑（Rh(III)）催化的C-H键活化及氧化官能化的综述论文。 金属催化的C-H键活化官能化是构建C-C、C-O、C
中科院大化所在铑催化碳氢键活化领域获系列进展
9月27日，中科院大连化物所李兴伟研究员带领金属络合物与分子活化研究团队在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展，有关茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性等方面工作。分别在Acc. Chem. Re和《德国应用化学》上发表. 1. 芳烃底物的活化 芳烃碳氢键和金属催化
共价键的价键理论
价键理论是基于路易斯理论电子配对思想发展起来的共价键理论。价键理论将应用量子力学解决氢分子问题的成果推广到其他共价化合物中，成功解释了许多分子的结构问题。海特勒-伦敦法沃尔特·海特勒（W.H.Heitler）和弗里茨·伦敦（F.London）在运用量子力学方法处理氢气分子的过程中，得到了分子能量E和
价键理论共价键理论
价键理论是基于路易斯理论电子配对思想发展起来的共价键理论。价键理论将应用量子力学解决氢分子问题的成果推广到其他共价化合物中，成功解释了许多分子的结构问题。海特勒-伦敦法沃尔特·海特勒（W.H.Heitler）和弗里茨·伦敦（F.London）在运用量子力学方法处理氢气分子的过程中，得到了分子能量E和
大连化物所在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展
含有碳氢键的化合物几乎无处不在，是理想的反应原料。由于碳氢键活性低，通常需要金属催化剂来活化。近几年该方面的研究工作表明，茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性。尽管如此，由于底物和反应的多样性，仍然需要对底物进行活化。中国科学院大连化学物理研究所金属络合物与分子活化
价键理论简介
价键理论valence-bond theory，一种获得分子薛定谔方程近似解的处理方法。又称电子配对法。历史上最早发展起来的化学键理论。其核心思想是原子间相互接近轨道重叠，原子间共用自旋相反的电子对使能量降低而成键。
无“键”不摧：Science报道低温催化甲烷CH键活化反应
碳氢（烃类）化合物作为石油化工产业的核心研究对象，除了用作化石燃料成为当今社会的主要能源物质，还可以应用于工业生产在制备其他化学品及聚合材料方面展现多重用途。其中甲烷（CH4）是最简单的碳氢化合物，在地球上储存量巨大。作为天然气的主要成分，它具有热值高、成本低、安全无毒等特点。相比于煤炭、石油等
兰州化物所过渡金属催化杂环化合物官能团化反应获进展
近日，中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室研究人员在含氮杂环化合物C-H键直接官能化方面取得新进展。在过渡金属的催化下，高效、高选择性地实现了吲哚和噁咗类含氮杂环化合物的直羰基化和磷酸化，所得到的官能团化杂环化合物均为重要的有机中间体。 研究人员发展了一类铑催化直接
一支穿云箭，远程“射中”CH键
在射箭比赛中，运动员定睛凝神，克服各种困难，拉弓放箭，一箭命中靶心。在有机合成研究领域，数以万计的科学家天天埋头钻研，为的就是能准确地对各种化学键进行切断和重组。日前，中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室李纲研究组，实现了首例羧基导向的远程C(sp2)-H键的选择性活化。 切断C
JACS：()Mitrephorone－B的CH键氧化合成()Mitrephorone－A
ent-trachylobane类天然产物mitrephorone A、B、C（1-3）与二萜类 ent-atiserene、ent-beyerene和ent-kaurene在结构上有一定的关联，但前者的氧化模式比较罕见，在合成上也极具挑战性（图1）。初步的生物活性筛选显示，1-3具有中等的抗微
大化所实现了功能多样的亚胺内盐底物的碳氢键活化
近日，中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的科研团队（02T3组）在过渡金属(Rh(III))催化的亚胺内盐分子的碳氢键活化-氧化偶联反应中取得重要进展。相关研究成果以短通讯的形式在线发表在《德国应用化学》杂志上。 金属催化的C-H键的活化是有效构建C-C,C-N,C-O等
关于价键理论的产生介绍
1927年W.H.海特勒和F.W.伦敦首次完成了氢分子中电子对键的量子力学近似处理，这是近代价键理论的基础。L.C.鲍林等加以发展，引入杂化轨道概念，综合成价键理论 ，成功地应用于双原子分子和多原子分子的结构。 价键理论与化学家所熟悉的经典电子对键概念相吻合，一出现就得到迅速发展。但价键理论计
关于价键理论的产生介绍
1927年W.H.海特勒和F.W.伦敦首次完成了氢分子中电子对键的量子力学近似处理，这是近代价键理论的基础。L.C.鲍林等加以发展，引入杂化轨道概念，综合成价键理论 ，成功地应用于双原子分子和多原子分子的结构。 价键理论与化学家所熟悉的经典电子对键概念相吻合，一出现就得到迅速发展。但价键理论计
价键理论氢分子中的化学键的介绍
量子力学计算表明，两个具有电子构型的H彼此靠近，两个1s电子以自旋相反的方式形成电子对，使体系的能量降低。吸热，即破坏H2的键要吸热（吸收能量），此热量D的大小与H2 分子中的键能有关。计算还表明，若两个1s电子保持以相同自旋的方式，则r越小，V越大。此时，不形成化学键。H2中的化学键可以认为是
大连化物所发现光催化低温CH键活化反应
近日，中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室副研究员马志博、中科院院士杨学明团队，与华中科技大学教授潘明虎团队合作，发现了氧化钛表面低温光催化C-H键断键反应，并在单分子层面上对反应机理进行解释。 C-H键是有机化学中重要的一类化学键，与其断键及进一步合成相关的化学反应常常需
价键理论的基本信息介绍
价键理论valence-bond theory，一种获得分子薛定谔方程近似解的处理方法。又称电子配对法。历史上最早发展起来的化学键理论。其核心思想是原子间相互接近轨道重叠，原子间共用自旋相反的电子对使能量降低而成键。
天津工生所在酶催化CH键活化研究方面取得进展
在化学合成和药物开发领域，半缩醛是一类重要的有机合成中间体，其结构中同一个碳原子上连有一个羟基、一个烷氧基和一个氢原子。传统化学合成中，半缩醛化合物的合成主要局限于醇和醛/酮之间的加成反应，或通过金属催化剂还原内酯获得。此外，合成手性半缩醛立体选择性控制也是一个挑战，通常需要设计特殊的手性配体催化剂
兰州化物所发展出选择性的CH键和CN键活化新方法
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室研究人员发展了C-H键活化和C-N键活化的新方法，利用简单的过渡金属为催化剂，高选择性地实现了含氮杂环化合物直接氨基化和烯基化。 研究人员采用铜作为催化剂，分子氧为氧化剂，发展出了噁唑与三级胺直接氧化胺化的有效方法。该方法的催化体
兰州化物所惰性键选择活化研究取得新进展
近日，在国家自然科学基金(项目资助号：21222203, 21172226和21133011)的支持下，中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民研究小组在C-H键活化研究方面取得新进展，开发出了一种高效的Rh/O2催化剂体系，实现了以分子O2为唯一氧化剂的、铑催化的
兰州化物所CH键活化/羰基化合成苯乙酸取得突破
C-H键活化，特别是无导向基团的简单芳烃类大宗化学品的sp3C-H键活化是现代有机化学的一大挑战。发展新颖的sp3C-H键活化策略应用于该类化合物的功能化具有重要的学术价值和应用前景。 近日，在中科院百人计划和国家自然科学基金的支持下，中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点
价键理论处理氢分子的方法介绍
价键理论是海特勒伦敦处理氢分子方法的推广，要点如下： ①若两原子轨道互相重叠，两个轨道上各有一个电子，且电子自旋方向相反，则电子配对给出单重态，形成一个电子对键。 ②两个电子相互配对后，不能再与第三个电子配对，这就是共价键的饱和性。 ③遵循最大重叠原则，共价键沿着原子轨道重叠最大的方向成键
理论计算干货：广义价键波函数（GVB）简介
理论计算干货：广义价键波函数（GVB）简介 广义价键（generalized valence bond, GVB）波函数是一种多行列式（multi-determinant）或多组态（multi-configurational）性质的波函数。常见的单行列式（single-determinant）
理论计算干货：广义价键波函数（GVB）简介
理论计算干货：广义价键波函数（GVB）简介 广义价键（generalized valence bond, GVB）波函数是一种多行列式（multi-determinant）或多组态（multi-configurational）性质的波函数。常见的单行列式（single-determinant）
新研究实现光热非均相碳氢活化反应
近日，华南师范大学化学学院教授兰亚乾团队在《德国应用化学》上发表了最新研究进展，首次报道通过后合成方法结合共价有机框架材料和过渡金属铑砌块实现光热非均相碳氢活化反应。近年来，过渡金属催化的C-H键活化反应因其步骤和原子经济性而成为有机合成的重要合成策略。然而，这些反应通常需要在较高温度下进行，最近的
双铂铑（铂铑30铂铑6）热电偶常识
该热电偶在室温下热电动势极小（25℃时为-2μV,50℃时为3μv），故在测量时一般不用补偿导线，可以忽略参考端温度变化的影响。它的长期使用温度为1600℃，短期使用温度为1800℃。铂铑6合金的熔点为1820℃，限制其使用温度上限。双铂铑热电偶的电动势率较小，因此，需配备灵敏度较高的显示仪表
化学家有了“分子编辑”氮杂芳烃CH键工具包
美国斯克利普斯研究所和加利福尼亚大学洛杉矶分校的化学家开发出一种精确灵活的方法修饰一类广泛的化合物。这类化合物被称为双环氮杂芳烃，通常用于构建药物分子。这种强大的新方法通常可提供更简单、更灵活的分子设计，使化学家能够合成无数以前遥不可及的化学产品，包括潜在的重磅药物。近日，相关研究成果发表于《自然》
价键理论的方向性和饱和性介绍
共价键的数目由原子中单电子数决定（包括原有的和激发而生成的. 例如：O有两个单电子，H有一个单电子，所以结合成水分子，只能形成2个共价键；C最多能与H形成4个共价键。原子中单电子数决定了共价键的数目。即为共价键的饱和性。 各原子轨道在空间分布是固定的，为了满足轨道的最大重叠，原子间成共价键时，
重量法测定铂铑合金中的铑
一、方法要点试样用王水溶解，在铂、铑的氯络合物微酸性溶液中，加亚硝酸钠及硝酸六氨合钴[CO(NH3)6(NO3)2]溶液，使铑呈复盐沉淀[Rh(NO2)6·CO(NH3)6]，用玻璃蚶埚过滤，沉淀用乙醇及乙醚洗涤后，经抽空干燥，称量。二、试剂(1)过氧化氢：30％溶液。(2)亚硝酸钠、盐酸、硝酸、无