兰州化物所惰性键选择活化研究取得新进展

近日,在国家自然科学基金(项目资助号:21222203, 21172226和21133011)的支持下,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民研究小组在C-H键活化研究方面取得新进展,开发出了一种高效的Rh/O2催化剂体系,实现了以分子O2为唯一氧化剂的、铑催化的炔烃与含氮杂环芳烃的C-H键的直接氧化环化反应。这是迄今为止报道的第一例用于C-H键活化的Rh/O2催化剂体系。该成果最近在线发表在《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc. 2013, DOI:10.1021/ja404414q)。 过渡金属催化的惰性C-H键的氧化官能化反应一般都是由过渡金属的高价态启动,以低价态结束。为了维持催化反应循环,必须要加入当量的氧化剂将催化剂从低价态氧化到高价态。常用的氧化剂一般都是一些重金属氧化剂,这样不仅会降低反应的原子经济性,同时会产生大量的重金属废弃物,大大降低反应的效率。......阅读全文

兰州化物所惰性键选择活化研究取得新进展

  近日,在国家自然科学基金(项目资助号:21222203, 21172226和21133011)的支持下,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民研究小组在C-H键活化研究方面取得新进展,开发出了一种高效的Rh/O2催化剂体系,实现了以分子O2为唯一氧化剂的、铑催化的

大连化物所惰性化学键催化活化研究取得新进展

  二环吡啶酮类化合物合成示意图  由中科院大连化学物理研究所余正坤研究组、孙承林研究组和陈吉平研究组合作的惰性化学键催化活化研究最近取得新进展。  通过在烯烃分子的一端引入给电子的二硫烷基、在另一端引入吸电子的羰基来活化内烯烃碳-氢键的策略,研究人员高效实现了

化学所在惰性碳氢键活化研究中取得系列进展

  碳氢键是一类基本的化学键,存在于几乎所有的有机化合物中。碳氢键的键能非常高,碳元素与氢元素的电负性又很接近,因而碳氢键的极性很小,这些因素使得碳氢键具有惰性,在温和条件下将碳氢键选择性催化活化、构建其它含碳化学键存在热力学和动力学的双重挑战,是化学研究的一个基本问题,也是制约分子合成和制备获得重

高价碘的惰性羰基烷基键断裂官能化研究获进展

  羰基是有机化学和化学生物学研究中普遍存在的官能团,羰基α位的CO-C(sp3)键断裂/官能化反应具有重要意义并且难以实现。传统Norrish I型光化学反应切断CO-C(sp3)键的选择性和底物适用范围窄,并且产生的酰基自由基无法用于后续官能化反应;过渡金属催化的CO-C(sp3)键切断反应经常

CN键活化研究取得系列进展

钯催化的联烯双官能化反应  1,3-二胺是具有生理活性的天然产物和药物的重要结构单元,但相对于1,2-二胺类化合物,1,3-二胺的合成较难。因此,1,3-二胺的高效合成一直是有机合成领域中具有挑战的课题之一。  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民带领的研究小组在1,3

无“键”不摧:Science报道低温催化甲烷CH键活化反应

  碳氢(烃类)化合物作为石油化工产业的核心研究对象,除了用作化石燃料成为当今社会的主要能源物质,还可以应用于工业生产在制备其他化学品及聚合材料方面展现多重用途。其中甲烷(CH4)是最简单的碳氢化合物,在地球上储存量巨大。作为天然气的主要成分,它具有热值高、成本低、安全无毒等特点。相比于煤炭、石油等

化学所在铑原子活化氧物种转化惰性小分子研究中获进展

  氧化铝负载的痕量金属铑可有效活化Al2O3中的晶格氧直接参与化学反应,然而氧化铝具有高的热稳定性和化学惰性,在温和条件下,氧化铝中的氧原子很难直接参与化学转化。  为了认识痕量金属铑活化惰性晶格氧参与化学反应的本质,中国科学院化学研究所科研人员使用自行研制的团簇科学仪器,将单个Rh原子制备到氧化

基于烷氧自由基的惰性键选择性官能化研究获进展

  在生物体系中进行的生物相容的成键与断键反应有助于在分子水平研究生物体系。近年来可见光催化领域的研究发现可见光引发的自由基反应具有优秀的化学选择性,可在温和条件下与生物大分子相容,从而提供了发展生物相容反应的新思路。中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室的陈以昀课题组致力于发展新的

大连化物所晶相调控碳氧键活化研究取得进展

  近日,中科院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室理论催化课题组李微雪研究员和博士研究生刘进勋、苏海燕副研究员,在合成气转化结构敏感性研究方面再获进展:首次从理论上揭示出钴催化剂晶相结构对一氧化碳C=O键解离活性和解离路径起着决定性影响,并给出了清晰的微观机制,在此基础上预言了高比质量活性、稳

大连化物所发现光催化低温CH键活化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室副研究员马志博、中科院院士杨学明团队,与华中科技大学教授潘明虎团队合作,发现了氧化钛表面低温光催化C-H键断键反应,并在单分子层面上对反应机理进行解释。  C-H键是有机化学中重要的一类化学键,与其断键及进一步合成相关的化学反应常常需

兰州化物所发展出选择性的CH键和CN键活化新方法

  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室研究人员发展了C-H键活化和C-N键活化的新方法,利用简单的过渡金属为催化剂,高选择性地实现了含氮杂环化合物直接氨基化和烯基化。   研究人员采用铜作为催化剂,分子氧为氧化剂,发展出了噁唑与三级胺直接氧化胺化的有效方法。该方法的催化体

Angew:无过渡金属、无导向基团参与的CC键活化反应

  近日,中国科学技术大学的康彦彪研究员课题组和南京工业大学曲剑萍教授合作报道了无过渡金属、无导向基团参与的C(芳基)-CH3键裂解/C(芳基)-B键形成反应,实现了一系列芳基硼酸酯的合成。相关工作发表在Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI:10.1002/anie.20190178

兰州化物所CH键活化/羰基化合成苯乙酸取得突破

  C-H键活化,特别是无导向基团的简单芳烃类大宗化学品的sp3C-H键活化是现代有机化学的一大挑战。发展新颖的sp3C-H键活化策略应用于该类化合物的功能化具有重要的学术价值和应用前景。   近日,在中科院百人计划和国家自然科学基金的支持下,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点

让酰胺变“勤快”,科学家有了新方法

近日,海南大学化学工程与技术学院教授陈铁桥团队在《德国应用化学》上发表题为《通过酰胺N—C(O)键酰碘化的亲电活性重构实现惰性三级酰胺的选择性转氨化反应》的研究论文。该反应的成功实施不仅拓展了酰胺在有机合成中的应用范围,也为惰性酰胺的活化与转化提供了全新策略。 酰

温度变送器热惰性引入的误差

  在安装时,温度变送器绝缘变差而引入的误差如热电偶绝缘了,保护管和拉线板污垢或盐渣过多致使热电偶极间与炉壁间绝缘不良,在高温下更为严重,这不仅会引起热电势的损耗而且还会引入干扰,由此引起的误差有时可达上百度。   温度变送器热惰性引入的误差   由于热电偶的热惰性使仪表的指示值落后于被测温度的

Agilent发布生物惰性液相色谱

安捷伦科技发布生物惰性液相色谱用于鉴定生物大分子和新的生物实体     2010年6月18日,北京——安捷伦科技公司(NYSE:A)今日在美国马萨诸塞州波士顿市召开的HPLC2010会议上推出1260 Infinity 生物惰性四元泵液相色谱(Bio-Inert LC) 系统,该系统用于鉴定和

多功能有机催化剂催化羰基C–C键活化反应的理论研究

  目前,氮杂环卡宾(NHC)是不对称合成领域应用最广的有机小分子催化剂之一,通常被认为是扮演路易斯碱的角色。最近,科学家们报道了一系列NHC催化的C–H去质子化和C–X(杂原子)键活化反应,其中包括NHC催化羰基C–C键活化反应。在这些NHC催化羰基C–C键活化反应中,科学家们通常认为氮杂环卡宾只

大化所在三价铑催化的CH键活化领域取得新进展

  近期,中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的团队在三价铑催化的C-H键活化领域取得新进展,相关研究结果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 12348-12352)上。   杂环如吡啶环被广泛应用于有机合成,药物开发和材料开发等领域。

上海药物所利用C–H键活化构建螺环骨架研究获新进展

  含吲哚酮骨架的螺环化合物广泛存在于活性药物分子中,结构新颖,用途广泛,已成为生物医药研究热点。C–H键活化策略的化学合成具有简化原料、缩短反应流程,可实现结构多样性分子的快速合成与修饰等优势,并能有效克服合成螺环化合物底物复杂、步骤冗长、条件苛刻、普适性差等问题。  中国科学院上海药物研究所戴辉

共价键的价键理论

价键理论是基于路易斯理论电子配对思想发展起来的共价键理论。价键理论将应用量子力学解决氢分子问题的成果推广到其他共价化合物中,成功解释了许多分子的结构问题。海特勒-伦敦法沃尔特·海特勒(W.H.Heitler)和弗里茨·伦敦(F.London)在运用量子力学方法处理氢气分子的过程中,得到了分子能量E和

价键理论共价键理论

价键理论是基于路易斯理论电子配对思想发展起来的共价键理论。价键理论将应用量子力学解决氢分子问题的成果推广到其他共价化合物中,成功解释了许多分子的结构问题。海特勒-伦敦法沃尔特·海特勒(W.H.Heitler)和弗里茨·伦敦(F.London)在运用量子力学方法处理氢气分子的过程中,得到了分子能量E和

二硫键是共价键还是非共价键

是两个硫原子之间形成的共价键,一般指多肽链中的两个半胱氨酸残基侧链的硫原子之间形成的共价键。二硫键(disulfide bond)是连接不同肽链或同一肽链中,两个不同半胱氨酸残基的巯基的化学键。二硫键是比较稳定的共价键,在蛋白质分子中,起着稳定肽链空间结构的作用。二硫键数目越多,蛋白质分子对抗外界因

深海惰性溶解有机碳研究获进展

海洋中蕴含着大量的溶解有机碳,其中超过95%的溶解有机碳难以被微生物降解,被称为惰性溶解有机碳。近日,我国科研人员利用长时间培养实验揭示了海洋惰性溶解有机碳的惰性机理。相关研究发表于Environmental Science and technology。该论文第一作者为广州海洋地质调查局实验测试研

磁性玻碳电极属于惰性电极

  磁性玻碳电极是应用比较广泛的电极之一,它属于惰性电极,常常有客户会问到玻碳电极与石墨电极的区别在哪里。   磁性玻碳电极是玻璃碳电极的简称。玻碳电极可作为惰性电极直接溶于阳极溶出,阴极和变价离子的伏安测定,还可作为化学修饰电极。   磁性玻碳电极的优点是导电性好,化学稳定性高,热胀系数小,质地坚

惰性染色体的超微结构

   染色体的超微结构显示染色体是由直径仅100埃(Å)的DNA-组蛋白高度螺旋化的纤维所组成。每一条染色单体可看作一条双螺旋的DNA分子。有丝分裂间期时,DNA解螺旋而形成无限伸展的细丝,此时不易为染料所着色,光镜下呈无定形物质,称之为染色质。有丝分裂时DNA高度螺旋化而呈现特定的形态,此时易为碱

惰性染色体的系统形态

  染色体的主要化学成份是脱氧核糖核酸(DNA)和蛋白质构成,染色体上的蛋白质有两类:一类是低分子量的碱性蛋白即组蛋白(histones),另一类是酸性蛋白质,即非组蛋白蛋白质(non-histone proteins)。非组蛋白蛋白质的种类和含量不十分恒定,而组蛋白的种类和含量都很恒定,其含量大致

惰性电极的相关内容

  惰性电极:不易得失电子的,一般不与电解液反应的电极。由铂、金或碳等惰性材料与含有可溶性的氧化态和还原态物质的溶液组成。  惰性电极:  不易得失电子的,一般不与电解液反应的电极。  由铂、金或碳等惰性材料与含有可溶性的氧化态和还原态物质的溶液组成。  它本身不参与氧化还原反应,只起传递电子的作用

共价键按成键方式分类

σ键(sigma bond)由两个原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠导致电子在核间出现概率增大而形成的共价键,叫做σ键,可以简记为“头碰头”。σ键属于定域键,它可以是一般共价键,也可以是配位共价键。一般的单键都是σ键。原子轨道发生杂化后形成的共价键也是σ键。由于σ键是沿轨道对称轴方向形成的,轨道间重叠

共价键按成键过程分类

1、一般共价键一般共价键有时也称“正常共价键”,是为了和“配位共价键”进行区分时使用的概念,指成键时两个原子各自提供一个未成对电子形成的共价键。2、配位共价键(coordinate covalent bond)配位共价键简称“配位键”是指两原子的成键电子全部由一个原子提供所形成的共价键,其中,提供所

关于共价键的键型分类

  成键的两个原子间的连线称为键轴. 按成键与键轴之间的关系,共价键的键型主要为两种:  a)σ 键  σ 键特点:将成键轨道,沿着键轴旋转任意角度,图形及符号均保持不变. 即键轨道对键轴呈圆柱型对称,或键轴是n重轴。可记为“头碰头”。  b) π键  π键特点:成键轨道围绕键轴旋转180°时,图形