70年空缺终告填补:铜茂金属络合物的合成突破与有机金属化学的新边界

1951年,二茂铁(ferrocene)的发现开启了有机金属化学的新纪元:一个金属离子被夹在两个环戊二烯基环之间的"三明治"结构,不仅美丽优雅,更深刻改变了化学家对化学键和分子结构的理解。此后70余年间,化学家相继合成了几乎所有第一行过渡金属的茂金属络合物——钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍……唯独铜一直是空缺。如今,这道空白终于被填上了。 突破的难点:铜的"任性" 铜为何迟迟未能加入茂金属大家庭?加州大学欧文分校有机金属化学家威廉·埃文斯(William J. Evans)的博士后研究员乔舒亚·D·奎恩(Joshua D. Queen)解释,问题的根源在于铜的化学性质:铜极易催化环戊二烯基配体之间发生偶联反应,一旦这两个配体"自顾自"地键合在一起,就无法再形成稳定的夹心结构。"我认为这正是这类化合物长达70年无人发现的原因,"奎恩说。 庞大配体:以空间位阻破局 解题的灵感来自埃文斯课题组此前的成功经验。2024年,奎恩等人曾......阅读全文

关于过渡金属络合物的介绍

  在均相催化作用中,我们一般关心的不是过渡金属的自由离子而是过渡金属的络合物.我们指的络合物是与许多附着离子或中性分子相连接的中心金属离子这一整体在溶液中形成一可区分的实体.常用同义的配位化合物或配位原子簇来代替络合物一词.通常叫围绕中心离子的离子和分子为“配位体”.典型的例子是,cl-,Br-,

电化学重金属检测仪加盟粮食重金属检测大军

  粮食安全直接影响人类的生命安全与身体健康,随着我国经济水平的不断发展,人民生活水平有了极大的提升,与之同时提升的还有我们的食品安全意识,我们越来越关注我们所吃食物的安全性。粮食质量安全就是一个重点问题,如何确保粮食质量安全问题,科学的检验检测是非常重要的途径。尤其是重金属,它是粮食检测检测过程中

德国应用化学:金属有机框架材料光催化固氮研究新进展

  近日,中国科学院高能物理研究所多学科中心核能化学课题组在金属有机框架材料光催化固氮研究领域取得进展,研究员石伟群团队报道了两例基于紫精配体的自由基MOFs材料Gd-IHEP-7和Gd-IHEP-8。  此MOFs材料均表现出优异的光催化固氮活性,氨生成速率分别为128和220 μmol h-1

上海有机所稀土金属和主族元素氮双键化学研究获进展

  含特征M=N双键的前过渡金属末端氮宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家,如美国加州大学Berkeley分校的R. G. Bergman和麻省理工学院的R. R. Schrock等,投身于IVB族和VB族金属末端氮宾配合物的研究,并取得了重要进展。然而稀土金属(IIIB族)

上海有机所等在金属二氟卡宾化学研究中取得进展

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于同

金属化学成分检测有哪些方法

1.分光光度法分光光度法是一种对金属元素进行定量分析的分析方法,通过测定被测物质的特定波长范围内的吸光度和发光强度,对该物质进行定性和定量分析的方法。2.滴定法滴定法是用一种标准浓度的试验试剂对溶液中所包含的金属成分进行测试,在金属中成分与试剂充分反应后,就可以使其达到最终的滴定终点。3.原子光谱分

JACS:研究发现金属间最短化学键

美国化学家近日创造了一项新的世界纪录,他们发现了迄今为止金属间最短的化学键,这一化学键产生于两个铬原子之间。相关论文发表于《美国化学学会会志》(JACS)上。  图片说明:一种新分子中两个铬原子间的化学键长度创造了最短纪录。(图片来源:Klaus Theopold)  这一最短距离究竟是多少

化学吸附仪典型应用金属分散度测定

典型应用-金属分散度测定金属分散度系指催化剂表面活性金属原子数与催化剂上总金属原子数之比。金属分散度是表征活性金属在载体表面分散状况的量度,决定着催化剂上活性金属效率的发挥、金属与载体间的相互作用、甚至催化剂的活性等等。对于负载型催化剂,其负载相的分散度对于研究负载型催化剂的制备、老化、烧结、中毒,

化学气相沉积法生产几种贵金属薄膜

  贵金属薄膜因其有着较好的抗氧化能力、高导电率、强催化活性以及极其稳定引起了研究者的兴趣。和生成贵金属薄膜的其他方式相比,化学气相沉积法有更多技术优势,所以大多数制备贵金属薄膜都会采用这种方式。沉积贵金属薄膜用的沉积员物质种类比较广泛,不过大多是贵金属元素的卤化物和有机化合物,比如COCl2、氯化

金属化学成分检测有哪些方法

化学成分是决定金属材料性能和质量的主要因素。因此,标准中对绝大多数金属材料规定了必须保证的化学成分,有的甚至作为主要的质量、品种指标。化学成分可以通过化学的、物理的多种方法来分析鉴定,目前应用最广的是化学分析法和光谱分析法,此外,设备简单、鉴定速度快的火花鉴定法,也是对钢铁成分鉴定的一种实用的简易方

作为FDA批准药物做常见结构,这类化合物如何合成?

  南开大学仇友爱团队揭示了环状N-芳胺的电化学去饱和β-酰化反应策略。相关研究成果于2021年12月8日发表在国际顶尖学术期刊《德国应用化学》。  该文中,研究人员揭示了一种通过电化学驱动的环胺的去饱和β-官能化来获得β-取代的去饱和环胺的直接、稳健和简单的途径。该转变基于使用催化量的二茂铁的多个

科研人员提出无机配体配位/支撑催化剂新概念

  上海应用技术大学韩生教授、清华大学魏永革教授以及两校联合课题组余焓博士共同提出了“无机配体配位/支撑金属催化剂”这一全新的概念,独辟蹊径的催化剂制备理念避免了传统催化剂的缺陷,或有望开启催化剂工业制备和应用的“绿色时代”。相关研究成果近日发表于《德国应用化学》。  催化技术因其能够将化合物高效、

配位化合物的基本分类

按配位体分类,可有:①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物,几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物,如〔Cu(H2O)4〕2+、〔Cr(H2O)6〕3+。②卤合配合物。金属离子与卤素(氟、氯、溴、碘)离子形成的配合物,绝大多数金属都可生成卤合配合物,如K2〔PtCl4〕、Na3〔AlF6

配位化合物的基本分类

按配位体分类,可有:①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物,几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物,如〔Cu(H2O)4〕2+、〔Cr(H2O)6〕3+。②卤合配合物。金属离子与卤素(氟、氯、溴、碘)离子形成的配合物,绝大多数金属都可生成卤合配合物,如K2〔PtCl4〕、Na3〔AlF6

金属有机化学气相沉积法生长AlN/Si结构界面的研究

采用金属有机化学气相沉积法在Si(111)衬底上生长了AlN外延层。高分辨透射电子显微镜显示在AlN/Si界面处存在非晶层,俄歇电子能谱测试表明Si有很强的扩散,拉曼光谱测试表明存在Si-N键,另外光电子能谱分析表明非晶层中存在Si3N4。研究认为MOCVD高温生长造成Si的大量扩散是非晶层存在的主

利用化学气相沉积方法制备二维单层金属有机骨架单晶

  二维金属有机骨架(MOF)具有超高的比表面积和更多暴露活性位点,在分子传感、气体分离、催化和超导体等领域展现出应用潜力。制备具有原子厚度的高质量、大尺寸MOF晶体,特别是单层单晶,是MOF性质研究和应用的关键。然而,由于MOF块体晶体中片层本征的脆性和层间强的相互作用,二维MOF的制备存在结晶性

金属有机化学气相沉积法生长AlN/Si结构界面的研究

用金属有机化学气相沉积法在Si(111)衬底上生长了AlN外延层。高分辨透射电子显微镜显示在AlN/Si界面处存在非晶层,俄歇电子能谱测试表明Si有很强的扩散,拉曼光谱测试表明存在Si-N键,另外光电子能谱分析表明非晶层中存在Si3N4。研究认为MOCVD高温生长造成Si的大量扩散是非晶层存在的主要

利用电化学手段分离溶液中的金属离子、有机分子的方法

利用电化学手段分离溶液中的金属离子、有机分子的方法,共分四类:控制电位的电解分离法当溶液中存在两种或两种以上的金属离子时,如果它们的还原电位相近,,则在电解时都会还原析出,达不到分离的目的。至于选择什么电位要看实验条件应用此法时,后被电解的离子的浓度不能超过先被电解的离子的浓度。汞阴极电解分离法H□

化学实验室重金属废水的处理(一)

本文分为两部分。第一部分提出了一种利用泥土(以及其中的腐殖质)还原和吸附铬的实验方法,讨论了这种方法在实验室含铬(VI)废水的处理中的可行性及可操作性。第二部分主要从综合处理的角度,讨论了实验室中含铬、汞、铅等废水的处理方法,提出一种综合处理、反复利用的思路。关键词 实验室、废水处理、无机化学、环境

电化学法检测金属硫蛋白的介绍

  此方法主要是利用巯基(-SH)在汞滴表面产生氧化还原出现的电位变化建立的,以测定巯基来计算MT的含量,是一种可以直接用于测定MT总量的方法,具有一定的特异性。其检测限可达ng/ml水平。  运用检测MT的电化学方法有:示差脉冲极谱法(DPP)、微分脉冲极谱法、示差脉冲阳极溶出伏安法(DPASV)

化学实验室重金属废水的处理(二)

结果显示:1、 泥土对铬(VI)确有去除作用,但对其去除铬(VI)的具体机理尚不清楚,我们认为可能的机理是泥土中的还原性物质(可能主要是腐殖质)在酸性条件下还原了铬(VI),同时泥土中另一些物质(可能是有机物)与铬(III)形成了易被吸附的配合物。2、 就相同的淤泥来说,处理时间的不同将导致结果的差

过渡金属元素的化学性质有哪些

过渡金属由于具有未充满的价层d轨道,基于十八电子规则,性质与其他元素有明显差别。  由于这一区很多元素的电子构型中都有不少单电子(锰这一族尤为突出,d(5)构型),较容易失去,所以这些金属都有可变价态,有的(如铁)还有多种稳定存在的金属离子。过渡金属最高可以显+7(锰)、+8(锇)氧化态,前者由于单

金属内铜含量检测方法

可以用普通的分析化学中的氧化还原滴定法(碘量法测铜)也可以用仪器分析,如等离子发射光谱(ICP)不过铜含量较多的话(常量分析),一般选择碘量法测铜,用仪器分析的话误差太大如果样品比较多,并且含量不是很高,可以选择仪器分析,速度比较快。

我所提出光催化金属茂化合物的CH杂芳环化策略

近日,我所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在光催化金属茂化合物的C-H杂芳环化方面取得新进展,发展了一种通过调控氧化淬灭活化模式和自由基亲电反应,实现杂芳香化合物与金属茂化合物偶联的新策略。  二茂铁是一类重要且普遍的金属茂化合物,由于其独特的结构和优异的性能,在材料科学、药物化学、催

长春应化所成功制备首例全金属三明治化合物

  “三明治化合物”是指由金属原子和两个环多烯形成的“夹心式”化合物。环多烯含离域π键,能作为π电子给予体与金属原子形成配位化合物。二茂铁是1950年代合成的首例具有芳香族性质的有机过渡金属夹心化合物,它的发现展开了环戊二烯基与过渡金属的众多π配合物的化学,也为有机金属化学掀开新的帷幕,该系列化合物

科研人员在手性双核铜不对称催化方面取得新进展

  铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学全国重点实验室王晓明课题组长期致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括生物酶启发的双多核金属催化剂的开发和金属物种的簇集和催化等。近日,他

金属酸还原体系介绍

金属-酸还原体系最早见于报道的是 Marsh 反应,其方程式如下:式中,H•为初生态氢。此反应速率很慢,约需 10min 方能反应完全,所以必须借助 捕集器收集才能用于测定。之后,Fernahdez 曾报道用盐酸-碘化钾-氯化亚锡-锌体系发生砷、锑、硒的氢化物,不但扩大了适用元 素的范围,且将反应时

合肥研究院金属有机骨架衍生材料的电化学应用获进展

  近期,中国科学院合肥物质科学研究院固体物理研究所环境与能源纳米材料中心在高性能超级电容器与电催化电极材料的构筑及应用方面取得新进展。相关结果以全文形式在Journal of Materials Chemistry A (J. Mater. Chem. A 5, 9873-9881 (2017))

915万!MicroLED专用金属有机物化学气相沉积系统招标

采购项目名称Micro-LED专用金属有机物化学气相沉积系统品目货物/专用设备/专用仪器仪表/教学专用仪器采购单位北京大学企业信息行政区域北京市获取招标文件时间2022年08月02日至2022年08月09日每日上午:9:00 至 12:00 下午:13:00 至 17:00(北京时间,法定节假日除外

廉价金属催化炔丙基碳酸酯的极性反转研究中获进展

  自极性反转的概念提出以来,这一领域得到了快速发展。目前,实现常用原料的极性反转已成为合成化学、制药工业和化学生物学中最具吸引力的课题之一。一系列人名反应如Corey-Seebach反应、benzoin反应、Wolff-Kishner还原、Grignard反应、Reformatsky反应等,均以极