上海有机所等在金属二氟卡宾化学研究中取得进展
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于同一反应体系中,并能够控制催化循环选择性生成不同反应产物。该工作近期发表在《自然-化学》上(Nature Chemistry,DOI:10.1038/s41557-019-0331-9)。张新刚和Kendall N. Houk为共同通讯作者,中科院上海有机所博士生付夏平和Kendall N. Houk课题组访问学者薛小松为共同第一作者,其中Kendall N. Houk和薛小松负责理论计算部分,上海有机所为第一通讯单位。 二氟卡宾是重要的化工中间体,其制备路线成熟,被大量用于合成含氟材料,如特氟龙。从有机合成路线设计上来看,如果二氟卡......阅读全文
上海有机所等在金属二氟卡宾化学研究中取得进展
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于同
上海有机所在二氟卡宾化学方面研究取得进展
二氟卡宾是一种活泼的反应中间体,可以实现多种化学反应,如X-H键(X = O, N, S等)的插入反应、重键的[2+1]环加成等。寻找高效二氟卡宾试剂、发现新颖二氟卡宾反应是有机氟化学的一个重要研究方向。 S. A. Fuqua和D. J. Burton等在上世纪六十年代就实现了醛、酮的Wit
上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以
如何“驯服、驾驭”二氟卡宾这匹“野马”?
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于
二氟卡宾反应——有机氟化学的一个重要研究方向
二氟卡宾是一种活泼的反应中间体,可以实现多种化学反应,如X-H键(X = O, N, S等)的插入反应、重键的[2+1]环加成等。寻找高效二氟卡宾试剂、发现新颖二氟卡宾反应是有机氟化学的一个重要研究方向。 S. A. Fuqua和D. J. Burton等在20世纪60年代就实现了醛、酮的W
上海有机所推出含氟试剂数据库
有机氟化合物由于独特的理化和生物性能,在医药、农药、先进材料等领域发挥作用。含氟试剂是发展有机氟化合物合成方法的基础,也是氟化学领域发展的基石。然而,含氟试剂的结构、性质、功能等信息分散于文献中,不便于合成化学家查找和使用。因此,亟需专业平台来全面了解和积累含氟试剂的结构、性质、功能等信息。近日
上海有机所推出含氟试剂数据库
有机氟化合物由于独特的理化和生物性能,在医药、农药、先进材料等领域发挥作用。含氟试剂是发展有机氟化合物合成方法的基础,也是氟化学领域发展的基石。然而,含氟试剂的结构、性质、功能等信息分散于文献中,不便于合成化学家查找和使用。因此,亟需专业平台来全面了解和积累含氟试剂的结构、性质、功能等信息。近日,中
上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展
近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求,向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注,并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中,芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而,长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注,与之相对应的引氟策略也十分少见。 近期
肖吉昌团队:二氟卡宾氧化及18O标记的三氟甲氧基化
二氟卡宾化学已有很长研究历史。虽然二氟卡宾的反应早在1947年[1]就有涉及,但二氟卡宾(difluorocarbene)这个概念直到1960年才被首次提出[2]。此后人们对二氟卡宾结构及其反应活性获得了越来越深刻的认识。二氟卡宾是一种单线态结构,氟原子上孤对电子对碳原子上空p轨道的反馈(氟原子
上海有机所氧化三氟甲基化反应研究取得重要进展
由于三氟甲基(CF3-)的独特性质,将其引入到有机化合物中能够显著改变化合物的酸性、偶极距、极性、亲脂性以及其化学和代谢稳定性。因此含三氟甲基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到广泛应用。如治疗精神抑郁的药物Prozac、治疗关节炎的药物Celebrex和治疗II型糖
创新引领有机氟领域新发展,我国研究员工作受全球认可
氟醚橡胶可在苛刻环境下起到密封作用,被广泛用于航空航天、汽车、化工、半导体等领域。然而,我国高性能氟醚橡胶严重依赖进口,受制于人。瞄准这一国家重大需求,中国科学院上海有机化学研究所(以下简称上海有机所)研究员卿凤翎带领团队持续攻关,最终研制出耐低温的偏氟醚橡胶和全氟醚橡胶。 卿凤翎(左七)等学
福建物构所MOFs负载金属卡宾催化研究取得进展
金属N-杂环卡宾(M-NHC)配合物作为重要的金属有机化合物,在药物、材料和催化等领域应用广泛。与传统的膦配体相比,具有σ-供电子特性的NHC配体使M-NHC配合物在催化过程中具有更高的活性和稳定性,该类配合物已被广泛用作各种化学反应的均相高效催化剂。而均相M-NHC催化剂面临失活和催化剂回收困
上海有机所多氟芳烃的直接烯烃化研究取得新进展
Pd(OAc)2催化下无导向基团缺电子多氟芳烃的直接烯烃化反应 含氟芳烃作为一种关键结构单元存在于许多重要功能分子中(如:医药、农药、光电材料、染料等)。通常对于该类化合物的合成主要是通过亲核/亲电试剂与已经官能团化了的多氟芳烃化合物(如:卤代物、多氟芳基醛、酸或是空气敏感
上海有机所合作在六价硫氟交换反应研究中取得进展
高价主族氟化物具有很高的化学稳定性,但其在特定条件下的活化又能实现极其高效的化学键转化和链接,这种特殊的稳定性与反应性的结合,决定了该类化合物在有机合成化学、材料化学、化学生物学和药物化学中将有着独特的潜在应用。六价硫氟交换反应Sulfur(VI)Fluoride Exchange(SuFEx)
上海有机所研制出源自糖精的新型氟烷基化试剂
三氟甲硫基是有机化学中疏水亲酯性最强的官能团之一,药物分子引入三氟甲硫基后通常能增强药物分子的脂溶性,增加其穿透细胞膜的能力,直接增进化合物的跨膜吸收,同时三氟甲硫基的强吸电子能力能够增强药物分子的代谢稳定性。因此含三氟甲硫基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到了广泛的应用,而发展温和条件下向
上海有机所合作在六价硫氟交换反应研究中取得进展
高价主族氟化物具有很高的化学稳定性,但其在特定条件下的活化又能实现极其高效的化学键转化和链接,这种特殊的稳定性与反应性的结合,决定了该类化合物在有机合成化学、材料化学、化学生物学和药物化学中将有着独特的潜在应用。六价硫氟交换反应Sulfur(VI)Fluoride Exchange(SuFEx)
上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展
含氟有机化合物由于氟原子的独特性质,在医药、农药和材料领域中具有十分广泛而重要的应用。近年来,发展与之相关的高效引氟方法和手段,受到了合成化学家们的高度关注。尽管在过去的十年中,大量高效、新颖的氟化方法和反应相继被报道,但大多使用的是商品化的“明星”氟化试剂,通常价格昂贵,而对于大量存在的含氟工
上海有机所举办“ACS-on-Campus”培训讲座
4月16日下午,“ACS on Campus”国际核心学术期刊论文写作与投稿培训讲座在中科院上海有机化学研究所举行,本次活动由美国化学会和上海有机所联合主办,来自上海有机所和植生所的两百多位学生和科研工作者参加了培训。 美国化学会2012年当选主席Marinda Li Wu博士
研究在硅螺环骨架双噁唑啉配体发展和应用方面取得进展
过渡金属催化的X-H(X = N,O,Si,B等)键插入反应是合成具有C-X键手性分子的最有效方法之一。近年来,Si-H、B-H、N-H和O-H插入反应研究方面已取得显著进展。然而,与之形成鲜明对比的是,Ge-H键插入反应构建手性有机锗化合物的研究进展缓慢。尽管有机锗化合物在偶联反应、生物活性分
卡宾分子合成效率提升百倍
卡宾(又称碳宾)是药物合成与材料开发的关键媒介,其重要性不言而喻,但其合成方法有限。美国俄亥俄州立大学科学家借助铁催化剂与锌还原剂的协同作用,将卡宾分子的合成效率提升至传统方法的百倍,有望缓解抗生素等关键药物短缺的难题。相关研究成果发表于新一期《科学》杂志。 卡宾分子是现代医学和材料科学中的“
上海有机所含氟高频低介电材料研究取得进展
随着4G通信技术的普及以及5G通信技术的不断发展,更高频的通信技术(6G,7G…10G)将是未来的发展趋势,相应高频低介电材料的需求也日益增长。高频低介电材料需要满足在高频条件下保持低的介电常数及介电损耗,此外,材料本身应满足低吸水率、高耐热性、力学性能以及加工性优异等应用条件。含氟聚合物在高频
我国张新刚团队利用钯金属催化实现一氯二甲烷高效转化
一氯二氟甲烷(ClCF2H)是一种廉价的大宗氟化工原料,目前主要用于生产含氟聚合物和制冷剂,利用ClCF2H作为含氟试剂对有机分子进行直接二氟甲基化反应是最为廉价高效的方法。然而,ClCF2H的活化与转化却具有很大的挑战性,最主要的原因是其分子中C-Cl键较强,相对惰性。到目前为止,大多数关于C
中科院上海有机所仪器采购结果揭晓
采购项目名称:中国科学院上海有机化学研究所仪器设备采购项目(第一批) 招标编号:OITC-G13030258 采购人名称:中国科学院上海有机化学研究所 采购代理机构全称:东方国际招标有限责任公司 定标日期:2013年07月09日 招标公告日期:2013年06月19日
上海有机所天然产物仿生合成研究取得进展
反应过程图 在自然界中,复杂天然产物的精巧组装往往令人叹为观止。如何在化学实验室里模拟生物合成的过程,高效地制备具有类似生物功能的化合物一直是科学家们长久以来的梦想。天然有机化合物的仿生合成是近年来备受关注的热点领域之一。 中科院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学
食品中非法添加育亨宾、卡宾达树皮等物质有毒有害认定意见通知
各省、自治区、直辖市和新疆生产建设兵团市场监管局(厅、委):近期,市场监管总局组织山东省市场监管部门查办了食品中非法添加宣称“壮阳”功能非食用物质案。案件查办过程中,根据工作需要,市场监管总局组织专家对食品中非法添加育亨宾及其系列衍生物进行有毒有害认定,根据专家意见认定:食品中非法添加的育亨宾及其系
上海硅酸盐所氟基电池研究获进展
开发高能量密度电池是电动汽车和智能电网等长续航和大规模储能体系的长期追求目标。锂金属氟基电池能够通过多电子转移和高电位的转换反应,具备实现高能量密度储能的潜质(理论上接近1000Wh/kg 和1800 Wh/L);相比分子转换型锂硫和锂氧电池,能够更好地规避由反应限域困难引发的正极活性物质损失和
上海有机所稀土金属和主族元素氮双键的形成研究获进展
含特征M=N双键的前过渡金属末端氮卡宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家,如美国加州大学伯克利分校的R. G. Bergman和麻省理工学院的R. R. Schrock等,投身于第IVB族和第VB族金属末端氮卡宾配合物的研究,并取得了重要进展。然而,稀土金
氮杂环卡宾表面共价聚合研究获进展
近日,中国科学院国家纳米科学中心任金东课题组与中国科学院院士、物理研究所研究员高鸿钧,联合德国明斯特大学,在氮杂环卡宾表面共价聚合方面取得新进展。相关研究成果以On-surface synthesis of ballbot-type N-heterocyclic carbene polymers
氮杂环卡宾表面共价聚合研究获进展
近日,中国科学院国家纳米科学中心任金东课题组与中国科学院院士、物理研究所研究员高鸿钧,联合德国明斯特大学,在氮杂环卡宾表面共价聚合方面取得新进展。相关研究成果以On-surface synthesis of ballbot-type N-heterocyclic carbene polymers
教卡宾打一套表面聚合“组合拳”
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/8/507547.shtm“稳了!”在扫描隧道显微镜中看到卡宾聚合物结构的那一刻,国家纳米科学中心研究员任金东不禁脱口而出。他兴奋地站起来,在实验室转了一圈儿,接着又快速坐下,将图像“扫”下来并保存了相关数据。