上海有机所钯催化烯烃的绿色氧化反应研究获进展

过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性并引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。然而,这些反应往往需要当量的强氧化剂,如PhI(OAc)2, PhICl2, Oxone等等,导致大量副产物的产生。 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组一直致力于新型烯烃双官能化反应的研究,尤其是发展温和条件下的绿色氧化反应。早在2008年,该课题组就发现利用30%的双氧水作为氧化剂,利用氯化锂为无机氯源实现了金属钯催化的烯烃的烯基氯化反应;其中,相对于氧气较低的氧化能力,双氧水具有很强的氧化能力可以将Csp3-PdII中间体氧化形成高价Csp3-PdIV中间体,随后经还原消除形成Csp3-Cl键(Angew. Chem., Int. Ed.......阅读全文

上海有机所钯催化烯烃的绿色氧化反应研究获进展

  过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性并引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。然而,这些反应往往需要当量的强氧化剂,如PhI

新疆理化所钯催化烯烃氢羧基化反应研究取得进展

  烯烃氢羧基化反应作为一种功能化碳碳双键的反应,即将烯烃转化成羧酸在有机合成中具有非常重要的作用。钯-膦络合催化剂在烯烃氢羧基化反应中由于其具有较高的催化活性,选择性以及较温和的反应条件而被广泛使用。水溶性膦配体三苯基膦-间-三磺酸钠(TPPTS)能够使钯膦络合物固定在水相中,实现

钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究取得新进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的远程氢卤化(包括溴化和氯化)反应,在吡啶-噁唑啉配体(Pyox)中引入羟基是调控该反应化学和区域选择性的关键;该催化体系适用于各种取代的分子内烯烃和末端烯烃,并表现出非常优秀的区域选择性,为混合烯烃到直链烷基卤

高区域选择性烯烃炔烃氢氨基甲酰化非均相钯颗粒催化剂

酰胺和α,β-不饱和酰胺是天然产物、药物、农用化学品和功能材料中的重要结构单元。在形成酰胺键的众多方法中,烯烃和炔烃的氢氨基甲酰化是制备酰胺和α,β-不饱和酰胺直接和原子经济的方法。迄今为止,配体调控的钯(Pd)催化烯炔烃氢氨基甲酰化可选择性合成马氏或反马氏酰胺和α,β-不饱和酰胺。然而,目前烯炔烃

兰州化物所实现纳米钯催化一氧化碳和氢气低温共氧化

  在国家自然科学基金的支持下,中国科学院兰州化学物理研究所绿色化学研发中心针对一氧化碳氧化消除、一氧化碳-氢气共氧化消除以及临一氧化碳条件下氢气选择氧化消除成功发展出Pd/FeOx催化剂。最新研究成果发表在近期出版的《催化期刊》(Journal of Catalysis 294 2

兰州化物所仿生催化烯烃不对称环氧化研究获系列进展

  非血红素蛋白酶广泛存在于哺乳动物、植物、细菌等各种生命体中并已存在了上亿年,它们通过活化大气中的氧气从而生成具有高催化效率和高选择性的金属-氧活性中间体,将这些中间体进一步催化合成和转化成各种生命活动所需的化合物。通过对这些蛋白酶的仿生模拟,可发展出环境友好、高效的催化剂。因此,非血红素蛋白酶的

关于烯烃的催化加氢反应介绍

  烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应,又称氢化反应。  加氢反应的活化能很大,即使在加热条件下也难发生,而在催化剂的作用下反应能顺利进行,故称催化加氢。  在有机化学中,加氢反应又称还原反应。  这个反应有如下特点:  ① 转化率接近100%,产物容易纯化。(实验室中常用来合成小量的烷烃;烯烃

负载型钯催化剂高效催化二氧化碳加氢制甲酸取得新进展

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508262.shtm

新烯烃异构化催化剂

Metathesis reactions are finding greater use since the development of chiral catalysts that can metathesise functionalised olefins. Both ring-open

超细银钯纳米合金实现高效二氧化碳电催化还原

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508392.shtm将电催化二氧化碳还原(eCO2RR)与可再生能源相结合是解决气候问题和生产高附加值化学品的有力选择。为此,中国科学院过程工程所研究员杨军与燕山大学教授王静带领的科研团队联合开发出超细银

5ClPADAB分光光度法测定钯催化剂中的钯

一、方法要点试样用酸溶解,5-Cl-PADAB与钯生成紫红色络合物,可为正戊醇萃取。用分光光度计于波长594nm处测定吸光度。二、试剂与仪器(1)5-Cl-PADAB溶液:0.04%的乙醇溶液。(2)EDTA:8%的EDTA水溶液。(3)盐酸溶液(1十1)、硝酸、正戊醇。(4)氯化钠:5%水溶液。(

兰州化物所在双金属催化烯烃羰基化反应研究中取得进展

  烷氧羰基化反应是制备酯类化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反应是以过渡金属为催化剂(如钯配合物),以烯烃为原料、一氧化碳(CO)为羰源、醇为氢源和亲核试剂反应制备酯类产物的过程,具有产物价值高、原子经济性好等优点。  长链脂肪烯烃是一种来源广泛、品类丰富的化学品,可被转化为各种具有生物活性的化合

烯烃不对称催化转化研究获进展

近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题,发表在《德国应用化学》上。 近年来,过渡金属催化烯烃分子内不对称双官能团化环合反应已经逐渐成为构建手性环状骨架最为重要的方法之一。

研究开发出新型钯单原子催化剂

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员乔波涛、助理研究员闵祥婷等联合大连工业大学唐晶晶,在钯单原子催化苄醇化合物的位点选择性氘代研究中取得新进展。研究团队利用合成的Pd1/FeOx单原子催化剂(Pd SAC),在温和条件下实现了苄醇化合物高效α位点选择性氢氘交换,为氘代苄醇化合物的合成提供了新

研究开发出一种特殊的可溶性非均相钯纳米颗粒催化剂

  酰胺和α,β-不饱和酰胺是天然产物、药物、农用化学品和功能材料中的重要结构单元。在形成酰胺键的众多方法中,烯烃和炔烃的氢氨基甲酰化是制备酰胺和α,β-不饱和酰胺直接和原子经济的方法。迄今为止,配体调控的钯(Pd)催化烯炔烃氢氨基甲酰化可选择性合成马氏或反马氏酰胺和α,β-不饱和酰胺。然而,目前烯

分子筛和氧化铝基催化剂—钯含量测定—原子吸收光谱法

1 范围本方法适用于新鲜的和用过的以分子筛和氧化铝为载体的含钯催化剂,钯含量范围为0.020%(m/m)~0.900%(m/m)。2 主题内容本方法规定了用原子吸收光谱法测定分子筛和氧化铝基催化剂中钯含量的方法。3 方法概要 对分子筛催化剂,用王水和氢氟酸溶解试样,试样溶解后赶出剩余的氢氟酸。对氧化

分子筛和氧化铝基催化剂钯含量测定原子吸收光谱法

1 范围本方法适用于新鲜的和用过的以分子筛和氧化铝为载体的含钯催化剂,钯含量范围为0.020%(m/m)~0.900%(m/m)。2 主题内容本方法规定了用原子吸收光谱法测定分子筛和氧化铝基催化剂中钯含量的方法。3 方法概要对分子筛催化剂,用王水和氢氟酸溶解试样,试样溶解后赶出剩余的氢氟酸。对氧化铝

氧化联合催化氧化技术介绍

氧化联合催化氧化技术UV光氧化-臭氧法是将臭氧与紫外光辐射相结合的一种高级氧化过程,始于1970年。臭氧-双氧水-UV光氧化法对处理难氧化物质比较有效,可使氧化速度提高10~10000倍。  UV光氧化-臭氧法中的氧化反应为自由基型,即液相臭氧在紫外光辐射下分解产生·OH自由基,由·OH自由基与水中

研究提出光催化烯烃双杂芳基化新策略

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在光催化烯烃双杂芳基化方面取得新进展,提出了一种基于反应体系酸度调控的光氧化淬灭和卤原子转移协同催化模式的策略,实现非活化烯烃双键选择性引入两个氮杂芳基。该策略为氮杂芳基卤代物的催化活化提供了新的反应模式,实现多组分简单原料在温和的反应条件下合成高值

烯烃羰基化低碳催化研究获进展

  烯烃氢甲酰化是羰基化反应的一种,从烯烃和合成气(CO/H2)原子经济性100%地得到碳链增长的醛,可以进一步制备醇、胺、羧酸等一系列化学中间体和精细化学品。通过氢甲酰化反应生成的各种化学品的年产量已超过两千万吨,贵金属铑Rh是目前主流的氢甲酰化催化剂。丰产金属钴Co具有成本优势,但由于其固有的低

钯催化烯丙基取代反应动力学拆分取得突破

  作为在对映选择性形成C-C和C-X键以及天然产物合成方面最有价值的反应之一,钯催化不对称烯丙基取代反应受到了人们广泛重视和深入研究。“硬”碳负离子如简单酮和羧酸衍生物等的α-碳负离子作为亲核试剂应用于钯催化不对称烯丙基取代反应这一长期来的难题在近几年也取得了长足进步。另一方面,动力

催化醇高效氧化研究获进展

醇无溶剂催化氧化是合成精细化学品的绿色途径。其中,钯基催化剂因其优异的催化活性而得到广泛研究和应用。日前,中国科学院山西煤炭化学研究所副研究员张斌、研究员覃勇团队,利用原子层沉积技术实现了在氧化铈上构筑稳定且氧化钯和零价钯+氧化钯比例稳定可调的钯团簇催化剂,有望进一步改变反应路径,提升钯催化剂

兰州化物所基于金催化剂的胺类化合物清洁合成获系列进展

  负载金催化剂在很多反应中均呈现出良好的催化性能并已经被广泛用于精细化学品清洁合成。中国科学院兰州化学物理研究所绿色化学与催化中心在负载金催化剂的可控制备及在胺类精细化学品清洁合成方面取得系列进展。   研究人员可控的制备了二氧化硅担载氧化钯、氧化钯-金双金属合金和氧化钯纳米壳-氧化钯/金纳米核

新型催化剂可实现二氧化碳加氢制低碳烯烃新路径

近日,太原理工大学李聪明教授团队与武汉大学定明月教授团队在CO2加氢制低碳烯烃方面取得研究进展,团队设计的新型催化剂开辟了一条新的且高效的CO2加氢制低碳烯烃途径,该研究成果发表于PNAS上。CO2加氢制低碳烯烃为高效利用CO2以及生产高附加值化学品提供有效策略。CO2加氢制低碳烯烃主要包括费托合成