过渡金属催化的环己二烯酮的去对称化反应研究获进展
手性的顺式氢化苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物中,对环己二烯酮催化的不对称去对称化反应是构建这个骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通过有机催化的分子内的Stetter反应和分子内的Rauhut-Currier反应来实现,但均具有较大的底物局限性。 近期,中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学院重点实验室林国强课题组利用铑催化串联的芳铑化/共轭加成反应成功实现了对环己二烯酮的不对称去对称化。该方法在较温和的条件下,以高收率(最高达99%)和高对映选择性(最高达99% ee)得到了芳化环化产物,环化产物经过两步简单的转化就可得到三个相应的重要骨架(Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 5314)。该工作首次将铑催化的1,6-烯炔的环化反应提高到一个新的高度(图1)。 随后,该课题组又实现了非贵金属铜催化的含有环己二烯酮的1,6-烯炔的不对称硼化环化反应。该反应以优异的区域选择性和对映选择......阅读全文
兰州化物所不对称催化反应研究取得系列进展
一步构建六个手性中心的不对称催化反应 含有多个连续手性中心的结构单元常见于各种天然产物和人工合成的手性药物中,但由于异构体的数量随着手性中心的数目成指数上升,由此导致高选择性地合成单一异构体非常困难。这也是一直以来不对称催化研究领域最具挑战性的课题之一。 在国家自然科学基金和
兰州化物所吲哚类杂环化合物羰基化反应研究获进展
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在吲哚类化合物的直接羰基化转化研究方面取得新进展。 研究人员以钯为金属催化剂,碘为氧化剂,在一个大气压的一氧化碳压力下,高效地实现了各种吲哚与醇类、酚类化合物直接氢酯基化得到相应的吲哚-3-甲酸酯。在现有的C-H键直
刘文团队发现两种酶可促DA环化反应发生
中科院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室刘文团队,经过长达12年的努力,在螺环乙酰乙酸内酯/内酰胺抗感染抗生素的生物合成中发现了两种不同的酶,可极大促进[4+2]D-A环化反应的发生。该发现为证实D-A反应酶的天然存在提供了有力证据。相关成果日前在线发表于《自然—化学生物学》。上海有机
西北大学栾新军课题组Angew:[2+2+1]螺环化反应
钯催化下,通过C-H芳基化实现芳基碘化物与芳基卤化物定向交叉偶联,是合成非对称联芳基化合物的常用方法。但是,芳基碘化物存在自身偶联弊端,常常导致合成效率降低。近日,西北大学栾新军教授课题组在Angew发表论文,提出了一种避免芳基碘化物产生自偶联的方案,首先芳基碘化物在Pd(0)催化下实现炔烃的定
脂环化合物的环烷烃的环烯烃的加成反应
环烯烃可以与卤素、卤化氢、硫酸等发生加成反应,加成反应发生在碳碳双键的位置。当双键上含有取代基的环烯烃与极性试剂发生加成时遵守马尔科夫尼科夫规则。 环烯烃的加成反应环烯烃的加成反应
河南大学发现手性含氮芳香杂环化合物合成新方法
日前,河南大学教授江智勇在可见光不对称有机催化研究方面取得新进展,通过发展光敏剂与手性膦酸协同催化体系,为手性含氮芳香杂环化合物提供新的合成方法,该成果已在《美国化学会志》上发表。 可见光不对称催化是一种重要的手性化合物合成手段。它通过可见光驱动光敏催化剂至激发态后与底物发生单电子氧化还原
不对称聚合酶链反应的方法及应用介绍
中文名称不对称聚合酶链反应英文名称asymmetric PCR定 义引物用量不对称的聚合酶链反应。这两个引物分别称为非限制与限制性引物,反应中当低浓度的限制性引物消耗完后,高浓度的非限制性引物就引导产生大量的单链DNA。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),方法与技术(二级学科)
Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应
Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从
过渡金属催化的环己二烯酮的去对称化反应研究获进展
手性的顺式氢化苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物中,对环己二烯酮催化的不对称去对称化反应是构建这个骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通过有机催化的分子内的Stetter反应和分子内的Rauhut-Currier反应来实现,但均具有较大的底物局限性。 近期,中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机
兰州化物所过渡金属催化杂环化合物官能团化反应获进展
近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室研究人员在含氮杂环化合物C-H键直接官能化方面取得新进展。在过渡金属的催化下,高效、高选择性地实现了吲哚和噁咗类含氮杂环化合物的直羰基化和磷酸化,所得到的官能团化杂环化合物均为重要的有机中间体。 研究人员发展了一类铑催化直接
《自然通讯》发表北大吴凯团队表面非对称反应研究进展
合成化学和材料科学的快速发展得益于丰富的化学反应“工具箱”。它既包括多种多样的化学反应类型,也包括不断扩充的反应调控方法学——后者对于提高反应效率和精准程度至关重要。一类重要的反应调控方法被称为“非对称反应”,即通过对反应过程的精细控制,从而在同一分子中多个等价的反应活性位点分别实现不同的化学反
上海有机所不对称远程炔丙基取代反应研究获进展
近年来,过渡金属催化的不对称η3-取代反应已成为构建手性不饱和片段的重要途径。中国科学院上海有机化学研究所何智涛课题组致力于过渡金属参与实现的非经典η3-取代反应的研究,并探索了一系列催化转化策略。 近日,该课题组在《德国应用化学》上,在线发表了题为Asymmetric Substitutio
电化学促进的不对称氧化偶联反应新进展
有机电化学合成利用电能驱动反应,不需要额外的化学氧化剂或还原剂,是绿色的合成技术。同时,电化学合成还具有电流、电位可调可控的优势。因此,电化学合成不仅在无机化合物的工业合成中有着广泛的应用,在有机化合物的制备中也有很多应用。然而,传统有机电化学反应往往是通过自由基中间体,对化学选择性、区域选择性
脂环化合物的应用
脂环化合物广泛存在于自然界中,如植物香精油中含有不饱和脂环烃及其含氧衍生物;石油中含有环己烷、甲基环己烷等饱和脂环烃及其衍生物。
什么是杂环化合物?
杂环化合物(Heterocyclic compounds)是分子中含有杂环结构的有机化合物。构成环的原子除碳原子外,还至少含有一个杂原子。是数目最庞大的一类有机化合物。最常见的杂原子是氮原子、硫原子、氧原子。可分为脂杂环、芳杂环两大类。杂环化合物普遍存在于药物分子的结构之中。
环化酶的基本信息
环化酶是,广泛存在于原核和真核生物。环化酶中,分子量约为190 000,是一个很大的膜蛋白,它紧紧地结合在细胞膜内侧,催化下列反应:式中;cAMP:环腺苷一磷酸;PP1:焦磷酸。cAMP是代谢调节剂之一,由于激素被认为是信使分子,它则被称为“第二信使”。许多激素(如促肾上腺皮质激素)虽然作用于靶细胞
杂环化合物的概念
杂环化合物环状有机化合物中,构成环的原子除碳原子外还有其他原子时,这类环状有机化合物叫作杂环化合物。非碳原子称为杂原子。最常见的杂原子是氧、硫和氮,杂环上可以有一个杂原子,也可以有两个或更多个杂原子,杂原子可以是一种原子,也可以是两种不同的原子。和环烷烃一样,杂环也可以分为脂杂环和芳杂环两大类。一般
什么是脂环化合物?
脂环化合物是有机化学分类通过碳骨架排列不同所得到的一类有机化合物。其分子中含有由3个或者3个以上碳原子连接成的碳环,环内两个相邻碳原子之间可以是单键、双键或三键,环的数目可以是一个或多个。环的结构以及数目的不同使得脂环化合物具有不同的化学性质。环上的碳原子也可与化学官能团相连,如:氨基、羧基、羟
脂环化合物的简介
有机化合物通过碳骨架排列不同所得到的开链化合物和环形化合物,而环形化合物根据碳环内是否含有非碳原子(如:O、N、S、P等)分为碳环化合物和杂环化合物,后又根据是否具有芳香性进行分类,脂环族化合物便是碳环化合物中的一种,指分子中含有碳环且无芳香性。 脂环化合物分子中将含有两个以上碳环的称为多环化
对称共轴的性质
①光轴上的物点,像点也在光轴上;②过光轴的截面内的物点,与其像共面;③过光轴的任意截面性质都是相同的;④垂直于轴的平面,同一面内具有相同的放大率;⑤已知两对共轭面位置及放大率,或已知一对共轭面位置及放大率,加上光轴上的两对共轭点,可以确定理想光学系统的成像。
不对称Mannich型偕二氟烷基化反应研究获进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的施敏课题组发现,虽然不对称氟化反应和不对称氟烷化反应在底物控制手性方面研究较广,但至今没有金属Lewis酸催化该类型反应的报道。 课题组设计并合成了新颖的基于联萘骨架的手性膦-咪唑啉类配体,并将其与N,N-双三氟甲磺酰胺基
“女娲”教授石枫:轴手性芳基吡咯并吲哚骨架的设计与构建
导语:基于吲哚的轴手性骨架是一类性质独特的手性杂环骨架,所以催化不对称构建该类骨架已经成为一个重要的研究领域。然而,该领域的研究仍处于起步阶段,面临着一系列挑战性问题,例如:设计与构建新型基于吲哚的轴手性骨架、探索该类骨架在手性催化剂和配体等方面的应用。近日,江苏师范大学石枫课题组设计了一类新型的基
中国科大在硼自由基催化不对称合成领域取得进展
中国科学技术大学精准智能化学重点实验室教授汪义丰、傅尧和副教授张凤莲联合研究团队,发展了一类手性硼自由基催化的不对称环异构化反应。该工作设计开发了一类结构和功能全新的手性氮杂卡宾-硼自由基催化剂,并发展了硼自由基催化的不对称环化异构化反应。12月1日,相关研究成果在线发表在《科学》(Scienc
上海有机所在配体调控的化学选择性合成方面取得新进展
选择性的控制是有机合成化学最活跃、最前沿的领域之一。多年来,中科院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室唐勇课题组致力于反应的选择性调控方面的研究,发展了多种调控选择性的方法,在国际重要刊物上发表了一系列的研究成果。 例如,通过反应条件等高效地调节经叶立德途径实现的环丙烷
硼自由基催化不对称合成领域取得进展
中国科学技术大学精准智能化学重点实验室教授汪义丰、傅尧和副教授张凤莲联合研究团队,发展了一类手性硼自由基催化的不对称环异构化反应。该工作设计开发了一类结构和功能全新的手性氮杂卡宾-硼自由基催化剂,并发展了硼自由基催化的不对称环化异构化反应。12月1日,相关研究成果在线发表在《科学》(Scienc
倍半萜环化酶的基本信息
中文名称倍半萜环化酶英文名称sesquiterpene cyclase定 义编号:EC 4.2.3.9。催化2,6-反式-法尼基二磷酸环化形成倍半萜的酶。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),酶(二级学科)
倍半萜环化酶的基本信息
中文名称倍半萜环化酶英文名称sesquiterpene cyclase定 义编号:EC 4.2.3.9。催化2,6-反式-法尼基二磷酸环化形成倍半萜的酶。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),酶(二级学科)
环化酶的分布和结构特色
环化酶广泛存在于原核和真核生物。环化酶中,分子量约为190 000,是一个很大的膜蛋白,它紧紧地结合在细胞膜内侧,催化下列反应:式中;cAMP:环腺苷一磷酸;PP1:焦磷酸。
杂环化合物的分类方法
按碳原子数最常见的杂环化合物是五元和六元杂环及苯并杂环化合物等。五元杂环化合物有:呋喃、噻吩、吡咯、噻唑、咪唑等。六元杂环化合物有:吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪等。稠环杂环化合物有:吲哚、喹啉、蝶啶、吖啶等。杂环化合物中,最小的杂环为三元环,最常见的是五、六元环,其次是七元环。杂环的成环规律和碳环一样,最
氮杂环化学合成难题破解
日前,困扰有机化学界多年的一个氮杂环化学合成难题,被南开大学的科研团队攻克。该校陈弓、何刚团队首次实现了对具有高“环张力”的苯并氮杂环丁烷类化合物的高效合成,填补了含氮杂环分子研究的一项重要空白。近日出版的英国《自然·化学》杂志发表了介绍该成果的论文。 杂环化合物是由碳原子和非碳原子共同组成