不对称Mannich型偕二氟烷基化反应研究获进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的施敏课题组发现,虽然不对称氟化反应和不对称氟烷化反应在底物控制手性方面研究较广,但至今没有金属Lewis酸催化该类型反应的报道。 课题组设计并合成了新颖的基于联萘骨架的手性膦-咪唑啉类配体,并将其与N,N-双三氟甲磺酰胺基锌(10 mol%)以2:1的比例络合来催化苯甲酰腙和偕二氟烯醇硅醚的不对称Mannich型反应时,发现能大大提高反应产物的对映选择性,并能以最高88%的收率和96%的对映选择性得到苯甲酰腙的偕二氟烷基化产物。这是首次报道的过渡金属Lewis酸催化的不对称偕二氟烷基化反应。 通过核磁跟踪试验,发现当配体与Lewis酸以2:1的比例络合时,配体的1H NMR谱与31P NMR谱都有新的信号产生,可能该信号即代表在该反应中起到手性诱导作用的有效催化剂,这样对于反应机理就有了深刻的理解。 该工作再一次显示了手性配体的种类决定不对称催化反......阅读全文

上海有机所钯催化烯烃的绿色氧化反应研究获进展

  过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性并引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。然而,这些反应往往需要当量的强氧化剂,如PhI

上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展

        过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。

上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展

  近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求,向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注,并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中,芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而,长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注,与之相对应的引氟策略也十分少见。  近期

上海有机所金属铱催化的不对称烯丙基取代反应研究获进展

  最近十年来,金属铱催化的不对称烯丙基取代反应逐渐发展成一种高效地构建碳–碳键与碳–杂原子键的方法:从单边取代的烯丙基碳酸酯底物出发,可以高效率、高对映选择性地得到支链烯丙基取代产物。Feringa类亚磷酰胺配体是目前该类反应中最常使用的手性配体。然而,该反应的底物普适性还比较有限

上海有机所银催化自由基脱羧官能团化反应研究获系列进展

  脂肪酸的脱羧卤代反应,即Hunsdiecker反应,是有机化学中官能团转化的基本反应之一。由于羧酸的廉价易得和高稳定性,以及卤代烷在有机合成的重要应用价值,Hunsdiecker反应长期以来受到有机化学家的重视。最早的方法是将羧酸制成严格无水的羧酸银盐,再与溴单质作用,操作不便。随后发展了多种改

上海有机所等在钴催化醛的不对称烯基化反应研究中获进展

烯丙醇广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中,因而手性烯丙醇的合成在有机化学中具有重要意义。因此,亟需发展出具有广泛底物普适性的、简单的催化不对称烯基化反应,并构建一系列多样化的手性烯丙醇。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究员孟繁柯课题组致力于钴催化的不对称反应的研究。

中科院上海有机所研发一种新的催化体系

  中科院上海有机所金属有机化学国家重点实验室梅天胜研究团队利用电化学氧化替代传统化学氧化剂的新策略,成功实现了金属催化的碳氢键的选择性官能化。相关研究成果已发表于《美国化学会志》。  金属催化的烷烃/芳烃碳氢键选择性官能化是一种理想、高效的化学转化方法。还原消除反应是碳氢键官能化中构建新的C-C/

上海有机所烯烃不对称催化氢化研究取得进展

  不对称催化氢化反应为种类繁多的手性化合物的合成提供了一条简便、廉价且环境友好的途径,目前已在一些手性药物和农药的工业生产中取得实际应用,占工业化不对称催化反应的70%以上。然而,许多底物的不对称氢化仍然存在催化活性不高、对映选择性不佳或催化剂的底物适用性不够广泛等困难。因此,开发高效、高选择性的

上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以

上海有机所在铜催化的杂原子芳基化反应研究中获进展

  继2015年、2016年连续报道草酸二酰胺配体促进的铜催化的芳基氯代物与伯胺、氨水、苯酚的高效偶联反应后,近期,中国科学院上海有机化学研究所的马大为研究团队进一步发展了温和条件下的芳基卤代物的羟基化反应(J. Am. Chem. Soc.)。  碳-杂原子键的形成是有机合成中的一个重要转化。根据

第十二届催化与传感中英双边会议在上海有机所召开

  4月17日,第十二届催化与传感中英双边会议(CASE12)在中科院上海有机化学研究所图书馆一楼报告厅举行,本次会议由有机所游书力研究员任主席。来自上海有机所、华东理工大学、厦门大学等科研院所和高校的一百多位专家、科研工作者和学生参加了本次会议。   游书力研究员首先在开幕式上致辞,他表达了对与

上海有机所亚硝基烯反应和天然产物合成应用获进展

  吗啡烷(morphan,或称 2-azabicyclo[3.3.1]nonane) 结构一直以来是合成化学的研究热点。在著名的生物碱morphine 和strychnine 以及近十年来akuammiline 家族系列生物碱的全合成中,该核心骨架是新方法和新策略研究的方向标。尽管吗啡烷的合成方法

上海有机所不对称远程炔丙基取代反应研究获进展

  近年来,过渡金属催化的不对称η3-取代反应已成为构建手性不饱和片段的重要途径。中国科学院上海有机化学研究所何智涛课题组致力于过渡金属参与实现的非经典η3-取代反应的研究,并探索了一系列催化转化策略。  近日,该课题组在《德国应用化学》上,在线发表了题为Asymmetric Substitutio

上海有机所氧化三氟甲基化反应研究取得重要进展

  由于三氟甲基(CF3-)的独特性质,将其引入到有机化合物中能够显著改变化合物的酸性、偶极距、极性、亲脂性以及其化学和代谢稳定性。因此含三氟甲基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到广泛应用。如治疗精神抑郁的药物Prozac、治疗关节炎的药物Celebrex和治疗II型糖

光催化有机催化反应应用研究获重要进展

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上海有机所举办“ACS-on-Campus”培训讲座

  4月16日下午,“ACS on Campus”国际核心学术期刊论文写作与投稿培训讲座在中科院上海有机化学研究所举行,本次活动由美国化学会和上海有机所联合主办,来自上海有机所和植生所的两百多位学生和科研工作者参加了培训。  美国化学会2012年当选主席Marinda Li Wu博士

上海有机所合作在六价硫氟交换反应研究中取得进展

  高价主族氟化物具有很高的化学稳定性,但其在特定条件下的活化又能实现极其高效的化学键转化和链接,这种特殊的稳定性与反应性的结合,决定了该类化合物在有机合成化学、材料化学、化学生物学和药物化学中将有着独特的潜在应用。六价硫氟交换反应Sulfur(VI)Fluoride Exchange(SuFEx)

上海有机所合作在六价硫氟交换反应研究中取得进展

  高价主族氟化物具有很高的化学稳定性,但其在特定条件下的活化又能实现极其高效的化学键转化和链接,这种特殊的稳定性与反应性的结合,决定了该类化合物在有机合成化学、材料化学、化学生物学和药物化学中将有着独特的潜在应用。六价硫氟交换反应Sulfur(VI)Fluoride Exchange(SuFEx)

上海有机所系统研究亚甲基环丙烷分子的反应新模式

  亚甲基环丙烷类化合物(MCPs)是一种具有高张力性但在室温下相对稳定的分子,甚至在某些天然产物中,如hypoglycin A和methylenecyclopropylglycine B都含有亚甲基环丙烷结构(图1)。由于环外双键的存在,三员环受到更大的空间张力。通过比较亚甲基环丙

上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展

  含氟有机化合物由于氟原子的独特性质,在医药、农药和材料领域中具有十分广泛而重要的应用。近年来,发展与之相关的高效引氟方法和手段,受到了合成化学家们的高度关注。尽管在过去的十年中,大量高效、新颖的氟化方法和反应相继被报道,但大多使用的是商品化的“明星”氟化试剂,通常价格昂贵,而对于大量存在的含氟工

上海有机所稀土金属磷键的构筑和反应性能研究获进展

  研究含过渡金属磷键的配合物不仅对于化学键的理论发展有重要贡献,而且这类配合物在合成化学领域具有重要的实际应用。在过去几十年中,大量各种含过渡金属磷键的配合物被合成,而含稀土磷键的配合物却是例外。这是由于稀土金属离子是硬Lewis酸,而磷为软Lewis碱,按照Pearson的软硬酸碱(HSAB)原

上海有机所:新颖DielsAlder[4+2]环加成酶PyrI4的催化机制

  Diels-Alder(D-A)反应是一类能够直接形成C-C键的重要有机反应,可以高效地实现对杂环、手性螺环和桥环等复杂结构的构筑,被广泛地应用于合成化学领域;近年来一些特殊的D-A反应还被开发为“点击化学”(click chemistry)和“生物正交化学”(bioorthogonal che

上海药物所有机催化合作研究取得重要突破

氧化脱氢加成串联反应的作用机理  中科院上海药物研究所王卫研究组与华东理工大学药学院李剑课题组合作在有机催化研究领域获得了突破进展,研究成果Organocatalytic enantioselective beta-functionalization of aldehydes via

上海有机所推出含氟试剂数据库

  有机氟化合物由于独特的理化和生物性能,在医药、农药、先进材料等领域发挥作用。含氟试剂是发展有机氟化合物合成方法的基础,也是氟化学领域发展的基石。然而,含氟试剂的结构、性质、功能等信息分散于文献中,不便于合成化学家查找和使用。因此,亟需专业平台来全面了解和积累含氟试剂的结构、性质、功能等信息。近日

中科院上海有机所仪器采购结果揭晓

  采购项目名称:中国科学院上海有机化学研究所仪器设备采购项目(第一批)   招标编号:OITC-G13030258   采购人名称:中国科学院上海有机化学研究所   采购代理机构全称:东方国际招标有限责任公司   定标日期:2013年07月09日   招标公告日期:2013年06月19日

上海有机所推出含氟试剂数据库

有机氟化合物由于独特的理化和生物性能,在医药、农药、先进材料等领域发挥作用。含氟试剂是发展有机氟化合物合成方法的基础,也是氟化学领域发展的基石。然而,含氟试剂的结构、性质、功能等信息分散于文献中,不便于合成化学家查找和使用。因此,亟需专业平台来全面了解和积累含氟试剂的结构、性质、功能等信息。近日,中

上海有机所天然产物仿生合成研究取得进展

  反应过程图   在自然界中,复杂天然产物的精巧组装往往令人叹为观止。如何在化学实验室里模拟生物合成的过程,高效地制备具有类似生物功能的化合物一直是科学家们长久以来的梦想。天然有机化合物的仿生合成是近年来备受关注的热点领域之一。   中科院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学

上海有机所研发降解剑麻皂素洁净新技术

  中科院上海有机化学研究所研究员田伟生带领团队针对我国甾体药物工业行业中的重大环境污染问题(即薯蓣皂甙元生产及深加工中的重大环境污染问题),经20余年努力,日前在工厂完成了用双氧水代替铬酐氧化降解剑麻皂素的洁净技术工业化试生产。随着这一技术的推广应用,我国甾体皂素生产及深加工中的重大环境污染问题有

上海有机所直接氧化交叉偶联取得新进展

上海有机所多氟芳烃和杂芳环直接氧化交叉偶联取得新进展    多氟芳烃和杂芳环的直接氧化交叉偶联  多氟芳烃结构作为一种重要结构单元存在于许多功能材料中,尤其是具有多氟芳烃——噻吩结构的化合物,这一类化合物在电子器件中具有重要的应用,例如有机发光二级管(OLED),以及场效应晶体管(TET)等。与非氟

中科院上海有机所阜新研发中心正式揭牌

  5月29日,中国科学院上海有机化学研究所阜新研发中心正式揭牌。上海有机所所长、中国科学院院士丁奎岭与阜新市人民政府市长杨忠林共同为中科院上海有机所阜新研发中心揭牌,标志该中心正式投入使用。   2012年4月,沈阳分院组织推动上海有机所与阜新市政府签署了共建阜新氟化工产业基地合作协议,启动了上海