上海有机所发现吲哚不对称官能团化反应机理新认识

光学纯的吲哚和吡咯并环结构广泛存在于各种天然产物和药物分子中。通过使用分子内的不对称烷基化反应来构建此类并环结构是最为有效和直接的方法。然而,使用这种策略来构建吲哚和吡咯并环的成功例子并不多。虽然很多分子内不对称烷基化反应被认为是经历了螺环中间体,然后再迁移为并环产物的历程,但是文献中并没有对这样的反应进行机理层面上的深入研究。通常情况下,如果忽视了反应中这种螺环中间体的形成,往往会造成对反应机理的错误理解,甚至导致烷基化反应产物的结构的误判。 最近几年来,中国科学院上海有机化学研究所金属有机国家重点实验室的游书力研究员课题组一直致力于过渡金属催化的不对称烯丙基去芳构化反应研究(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 12662-12686.)。最近,他们发现,通过使用金属铱催化的分子内不对称烯丙基去芳构化/迁移的串联反应,可以实现吲哚和吡咯并环的构建。通过使用他们小组自己设计合成的新型......阅读全文

铱催化烯丙基取代反应研究获进展

  过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。  2009年,中国科学院上海有机化

烯丙基碳正离子的基本信息

即烯丙基碳正离子,有机化学反应中的重要的活泼中间体,是碳正离子的一种  。C-C双键的α位碳失去一对电子,带部分正电荷,碳原子上的p轨道和C-C双键的π键形成p-π共轭效应,且分子呈平面结构,C-C双键上的电子云离域分散,增加了稳定性。对于反应中间体来说,稳定性越高,越容易生成。相应的过渡态也容易形

烯丙基三烷氧基硅的交叉偶联反应

  2007年,EmilioAlacid等人[9]提出了烯丙基三烷氧基硅和苯乙烯卤化物的交叉偶联反应。烯丙基三烷氧基硅是由相应的炔和三烷氧基硅用金属铑催化得到,操作较简便。产物没有立体选择性,有机硅化物具有高稳定性,低毒性,高回收率,可适用于工业化大生产。

烯丙基三氟硼酸钾的交叉偶联反应

  Pd催化的偶联反应已经广泛应用于C-C键的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸钾和卤代芳基或烯烃的新型Suzuki交叉偶联反应,于2009年由Gary等人[8]提出。传统的Suzuki交叉偶联反应是使用BH3做有机金属衍生物,如今已经被广泛应用于生产,但是这条路线有其缺陷和不足:首先,硼酸容易二

钯催化烯丙基取代反应动力学拆分取得突破

  作为在对映选择性形成C-C和C-X键以及天然产物合成方面最有价值的反应之一,钯催化不对称烯丙基取代反应受到了人们广泛重视和深入研究。“硬”碳负离子如简单酮和羧酸衍生物等的α-碳负离子作为亲核试剂应用于钯催化不对称烯丙基取代反应这一长期来的难题在近几年也取得了长足进步。另一方面,动力

金属铱催化的不对称烯丙基去芳构化反应研究取得进展

  金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应  螺环或多环骨架广泛存在于天然产物、药物及具有生物活性的化合物当中,他们的合成也理所当然地受到化学研究工作者的极大关注。芳香化合物不对称去芳构化反应可以为这些在合成中极具挑战性的螺环或多环化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化学化

太阳光一照,就能得到氟烯丙基化产物

  “通过我们的方法,室温下,只要将底物及光催化剂溶解在溶剂当中,太阳光下照射搅拌就可以获得我们所需的氟烯丙基化产物。”刘海东博士说,这种方法也更加绿色环保,为有机药物的设计与合成提供了一条全新的思路,将来有望在抗肿瘤药物及杀虫剂的研制方面得到应用。日前,南京工业大学冯超教授课题组的这一成果发表在国

Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应

  Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从

PdH催化的不对称迁移烯丙基取代研究进展

  中科院天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于新颖有机合成方法的发展、生物活性分子合成及合成方法应用等领域。近期,该课题组在Nature Communications上在线发表了题为“Palladium-Catalyzed Regio-and Enantioselective Migra

上海有机所金属铱催化的不对称烯丙基取代反应研究获进展

  最近十年来,金属铱催化的不对称烯丙基取代反应逐渐发展成一种高效地构建碳–碳键与碳–杂原子键的方法:从单边取代的烯丙基碳酸酯底物出发,可以高效率、高对映选择性地得到支链烯丙基取代产物。Feringa类亚磷酰胺配体是目前该类反应中最常使用的手性配体。然而,该反应的底物普适性还比较有限

廉价过渡金属催化炔烯丙基取代反应取得新进展

过渡金属催化的烯丙基取代是一类重要的合成策略。贵金属Ir、Pd、Rh等催化的稳定化亲核试剂参与的烯丙基取代反应吸引了诸多知名课题组的研究,比如Erick Carreira、游书力、J. F. Hartwig、张万斌、王春江等(图1a)。相对的,廉价金属比如Cu催化的烯丙基取代反应可以实现非稳定化亲核

上海有机所发现吲哚不对称官能团化反应机理新认识

  光学纯的吲哚和吡咯并环结构广泛存在于各种天然产物和药物分子中。通过使用分子内的不对称烷基化反应来构建此类并环结构是最为有效和直接的方法。然而,使用这种策略来构建吲哚和吡咯并环的成功例子并不多。虽然很多分子内不对称烷基化反应被认为是经历了螺环中间体,然后再迁移为并环产物的历程,但是文献中并没有对这

路易斯酸催化作用的烯丙基化反应介绍

  路易斯酸催化下烯丙基三甲基硅烷与羰基化合物之间的烯丙基化反应是形成碳,碳键的重要方法,加成产物烯丙基醇是合成某些天然产物、药物、香料和农药的重要中间体。Baba等的研究发现,在氯硅烷类化合物存在下,InCl3可有效促进烯丙基反应的进行。

吲哚衍生物不对称异戊烯基化去芳构化反应研究中获进展

  异戊烯基化(prenylation)是生物体内的一个重要过程,很多具有生理活性的天然产物都具有异戊基烯基基团,例如青蒿素、紫杉醇、胆固醇等萜类化合物。除此以外,异戊烯基也可以在酶的催化作用下镶嵌在吲哚等小分子代谢物上,得到一些具有异戊烯基取代的吡咯并吲哚啉结构的生物碱。但是该过程新产生的手性中心

大连化物所吲哚仿生催化戊烯基化研究取得新进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在吲哚仿生催化戊烯基化研究方面取得新进展。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。  戊烯基化反应(prenylation/reverse-prenylation)是生物体内的

上海有机化学所科学家精准合成手性烯烃

  中国科学院上海有机化学研究所游书力团队利用金属铱催化剂的反应特点,从易得的Z-烯丙基酯原料出发,实现了含有Z-烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式,为含有Z-烯烃结构单元的手性分子提供了一个通用的合成策略,有望应用于药物化学、天然产物合成等领域。1月22日,该研究

上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展

  环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有

上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展

  环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有

上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展

        过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。

镍催化二级膦氧化物的不对称烯丙基化反应

  过渡金属催化的1,4-加成、[2+2+2]、关环复分解、C-H键活化、N-杂环卡宾催化烯丙基烷基化和酰化反应,可广泛合成P-手性化合物(图1a)。二级膦与各种亲电试剂的直接偶联是一种更为直接的获得具有不同官能团的手性膦化合物的方法,如过渡金属催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反应等(图1

吲哚酮仿生戊烯基化和类香叶基化新策略

近日,大连化物所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在钯催化吲哚酮戊烯基化和类香叶基化方面取得新进展,利用双膦配体或单膦配体,改变金属钯中心的配位数,实现在吲哚酮上引入C5或C10结构单元。该策略为在吲哚酮骨架分子上引入不同长度的异戊二烯链研究提供了新思路。

广州生物院在β氨基烯丙醛衍生物合成研究中获进展

  中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强博士组在利用铜/铁共催化的炔丙基胺衍生物通过类Meyer−Schuster重排反应合成β-氨基烯丙醛衍生物方面取得新进展,相关研究成果已经于2014年12月2日在《有机化学通讯》(Organic Letters, 2014, 16, 6288– 6289)上

罗德平团队用新方法合成有抗癌活性的烯丙基砜化合物

  南京工业大学化学与分子工程学院罗德平教授课题组在前期关于绿色化学研究的基础上,找到了一种便捷又绿色环保的烯丙基砜合成方法,这一成果日前发表在《自然—通讯》上。  据论文第一作者、该校副教授解沛忠介绍,与以往报道的方法相比,这种新方法避免了使用对人体有害的过渡金属和高毒性有机溶剂,无需使用额外的添

吲哚试验

  吲哚(靛基质)试验是检验主管技师考试辅导的部分内容,以下是医学教育网对这块内容的整理,希望对考生有所帮助:  (1)培养基:蛋白胨水培养基。  (2)方法:将待检菌接种于上述培养基中,于35℃培养24~48h,沿试管壁慢慢加入吲哚试剂。  (3)结果:于两者液面接触处出现红色为阳性,无色为阴性。

Nature-子刊:大连化物所实现异戊二烯二聚亲核芳构化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所精细化工研究室仿生催化合成研究组研究员陈庆安团队,在异戊二烯的仿生催化转化研究方面取得了新进展。该团队提出了串联催化策略,实现了异戊二烯的环聚、氧化芳构化和亲核加成反应,构建了一系列芳香C10衍生物,并结合相关的机理实验提出了可能的催化过程。此外,该团队还在此反

我所实现异戊二烯二聚亲核芳构化反应

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202311/t20231108_6923441.html  近日,我所精细化工研究室仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在异戊二烯的仿生催化转化研究方面取得新进展。团队提出了串联催化策略,实现了异戊二烯的环聚、氧

细菌吲哚试验

实验材料大肠埃希氏菌产气肠杆菌普通变形杆菌枯草芽孢杆菌试剂、试剂盒NaOH溶液肌酸甲基红试剂吲哚试剂乙醚溴甲基酚紫指示剂仪器、耗材超净工作台恒温培养箱高压灭菌锅试管移液管杜氏小套管葡萄糖蛋白胨水培养基蛋白胨水培养基糖发酵培养基实验步骤1. 试管标记  取装有蛋白胨水培养液的试管,根据需要培养的细菌做

细菌吲哚试验

实验材料 大肠埃希氏菌产气肠杆菌普通变形杆菌枯草芽孢杆菌试剂、试剂盒 NaOH溶液肌酸甲基红试剂吲哚试剂乙醚溴甲基酚紫指示剂仪器、耗材 超净工作台恒温培养箱高压灭菌锅试管移液管杜氏小套管葡萄糖蛋白胨水培养基蛋白胨水培养基糖发酵培养基实验步骤 1. 试管标记 取装有蛋白胨水培养液的试管,根据需要培养的

关于磺丙基甜菜碱的简介

  磺基甜菜碱为季铵盐类两性表面活性剂,具有季铵盐阳离子及磺酸基阴离子,RC5H12NSO3,其中R为碳原子数12~18的烷基,如十二烷基磺丙基甜菜碱,十四烷基磺丙基甜菜碱,十六烷基磺丙基甜菜碱,十八烷基磺丙基甜菜碱。本类产品显示出优良的表面性能,具有出色的抗水性,良好的钙皂分散性、低刺激性,与其它

甲基二异丙基丙酰胺是什么

分子式化学名称:N,2,3-三甲基-2-(1-甲基乙基)丁酰胺或N,2,3.三甲基-2-异丙基丁酰胺Chemical name: N,2,3-Trimethyl-2-(1- methylethyl)butanamide or N,2,3-Trimethyl-2-IsopropylbutamideCA