上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展

上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展

　　含氟有机化合物由于氟原子的独特性质，在医药、农药和材料领域中具有十分广泛而重要的应用。近年来，发展与之相关的高效引氟方法和手段，受到了合成化学家们的高度关注。尽管在过去的十年中，大量高效、新颖的氟化方法和反应相继被报道，但大多使用的是商品化的“明星”氟化试剂，通常价格昂贵，而对于大量存在的含氟工

煤制乙二醇钯纳米催化剂成本低

　　中科院福建物构所研究小组日前采用室温下Cu(II)离子辅助原位还原法合成了一种新型钯纳米催化剂，该催化剂贵金属负载量超低(约0.1%)、性能优异、寿命长，可极大降低催化剂成本，节约大量贵金属资源。该催化剂制备成功后，有望形成新一代煤制乙二醇催化剂技术。 　　煤制乙二醇技术不仅可以有效缓解我国乙

上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展

　　近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求，向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注，并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中，芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而，长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注，与之相对应的引氟策略也十分少见。　　近期

我国张新刚团队利用钯金属催化实现一氯二甲烷高效转化

　　一氯二氟甲烷（ClCF2H）是一种廉价的大宗氟化工原料，目前主要用于生产含氟聚合物和制冷剂，利用ClCF2H作为含氟试剂对有机分子进行直接二氟甲基化反应是最为廉价高效的方法。然而，ClCF2H的活化与转化却具有很大的挑战性，最主要的原因是其分子中C-Cl键较强，相对惰性。到目前为止，大多数关于C

如何“驯服、驾驭”二氟卡宾这匹“野马”？

　　中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作，首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中，实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控，使亲核和亲电型钯二氟卡宾（[Pd]=CF2）共存于

上海有机所等在金属二氟卡宾化学研究中取得进展

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作，首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中，实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控，使亲核和亲电型钯二氟卡宾（[Pd]=CF2）共存于同

可快速大量合成的双（二氟甲基）五配位膦烷获开发

原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/3/518403.shtm西安交通大学化学学院胡明友等人利用叔膦作为原料，开发了一类结构新颖、制备简单、可快速大量合成的双（二氟甲基）五配位膦烷，相关研究成果近日发表在《中国化学会刊》。该类五价磷可通过二氟甲基

福建物构所光催化三氟甲基化反应研究取得进展

　　三氟甲基化合物由于其独特的物理化学性质，被广泛地应用于医药、农药、染料、高分子材料等领域，将三氟甲基引入有机分子也成为有机方法学领域的研究热点。在这其中，三氟甲基源的探索则一直是科研人员关注的重点。常用的三氟甲基化试剂如Togni试剂、Umemoto试剂等，存在价格昂贵、制备复杂、毒性大、反应副

负载型钯催化剂高效催化二氧化碳加氢制甲酸取得新进展

原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508262.shtm

5ClPADAB分光光度法测定钯催化剂中的钯

一、方法要点试样用酸溶解，5-Cl-PADAB与钯生成紫红色络合物，可为正戊醇萃取。用分光光度计于波长594nm处测定吸光度。二、试剂与仪器(1)5-Cl-PADAB溶液：0.04％的乙醇溶液。(2)EDTA：8％的EDTA水溶液。(3)盐酸溶液(1十1)、硝酸、正戊醇。(4)氯化钠：5％水溶液。(

丁二酮肟重量法测定钯铑铂合金中的钯

一、方法要点试样用硝酸及盐酸溶解，加盐酸赶除硝酸，用溴酸钠氧化，在碳酸氢钠(pH 8)溶液中，钯、铑呈水合氧化物形式沉淀，铂却留在溶液中．滤出沉淀溶于盐酸中．再重复溴酸钠氧化沉淀一次；使钯、铑与铂完全分离，再将钯、铑的沉淀溶于盐酸中，在约3％盐酸溶液中．加丁二酮肟乙醇溶液沉淀钯，过滤与铑分离，用烘干

丁二酮肟重量法测定钯铑铂合金中的钯

一、方法要点试样用硝酸及盐酸溶解，加盐酸赶除硝酸，用溴酸钠氧化，在碳酸氢钠(pH 8)溶液中，钯、铑呈水合氧化物形式沉淀，铂却留在溶液中．滤出沉淀溶于盐酸中．再重复溴酸钠氧化沉淀一次；使钯、铑与铂完全分离，再将钯、铑的沉淀溶于盐酸中，在约3％盐酸溶液中．加丁二酮肟乙醇溶液沉淀钯，过滤与铑分离，用烘干

广州生物院等铜催化烯烃三氟甲基化反应研究取得进展

　　在有机小分子中引入三氟甲基(CF3)官能团，能增强该分子的化学与代谢稳定性、改善其亲脂性、以及提高其与生物大分子结合的选择性等特性。因此，含三氟甲基的化合物在医药、农药和材料等领域得到了广泛的应用。自从2011年Buchwald、王剑波、刘磊和傅尧课题组首次报道铜催化烯烃直接三氟甲基化反应以来，

广州生物院铜催化异腈的三氟甲基炔基化反应获进展

　　中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强研究组在铜催化异腈的三氟甲基炔基化反应中取得新进展，相关研究成果于5月15日发表在美国化学会期刊《有机化学快报》上（Org. Lett. 2015, 17, 2322 -2325）。　　三氟甲基存在于很多生物活性分子当中，它具有增强分子的化学与代谢稳定性、改

研究开发出新型钯单原子催化剂

　　近日，中国科学院大连化学物理研究所研究员乔波涛、助理研究员闵祥婷等联合大连工业大学唐晶晶，在钯单原子催化苄醇化合物的位点选择性氘代研究中取得新进展。研究团队利用合成的Pd1/FeOx单原子催化剂（Pd SAC），在温和条件下实现了苄醇化合物高效α位点选择性氢氘交换，为氘代苄醇化合物的合成提供了新

超细银钯纳米合金实现高效二氧化碳电催化还原

原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508392.shtm将电催化二氧化碳还原（eCO2RR）与可再生能源相结合是解决气候问题和生产高附加值化学品的有力选择。为此，中国科学院过程工程所研究员杨军与燕山大学教授王静带领的科研团队联合开发出超细银

三氟甲磺酸酐的基本介绍

　　三氟甲磺酸酐（缩写：Tf2O）是一个有机合成中应用非常广泛的试剂，化学式为C2F6O5S2，常用于三氟甲酸酯类化合物的合成，如三氟甲磺酸酯、三氟甲磺酰胺等。三氟甲基磺酸根 (Triflates) 是一个非常好的离去基团，因此将有机底物用Tf2O处理转化为相应的三氟甲基磺酸酯后，反应活性能大为增强

钯催化烯丙基取代反应动力学拆分取得突破

　　作为在对映选择性形成C-C和C-X键以及天然产物合成方面最有价值的反应之一，钯催化不对称烯丙基取代反应受到了人们广泛重视和深入研究。“硬”碳负离子如简单酮和羧酸衍生物等的α－碳负离子作为亲核试剂应用于钯催化不对称烯丙基取代反应这一长期来的难题在近几年也取得了长足进步。另一方面，动力

太阳光一照，就能得到氟烯丙基化产物

　　“通过我们的方法，室温下，只要将底物及光催化剂溶解在溶剂当中，太阳光下照射搅拌就可以获得我们所需的氟烯丙基化产物。”刘海东博士说，这种方法也更加绿色环保，为有机药物的设计与合成提供了一条全新的思路，将来有望在抗肿瘤药物及杀虫剂的研制方面得到应用。日前，南京工业大学冯超教授课题组的这一成果发表在国

上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作，首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾（CuI=CF2）物种，提出了基于铜（I）二氟卡宾的亲核加成反应机制，开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成，可以利用廉价易得的反应组分，如烯醇硅醚、大宗原料烯（炔）丙基溴代物和溴二氟醋酸钾，以

上海有机所在含氟杂芳基砜类试剂研究中取得新进展

　　含氟有机化合物在功能材料、医药、农药等方面有着广泛的应用，因此发展向有机分子中高效、高选择性地引入氟原子和含氟片段一直是有机化学领域中的重要研究方向。中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室胡金波课题组一直致力于有机化学中独特氟原子取代效应（氟效应）的研究，并在基于含氟含硫试剂的选择性氟

新疆理化所钯催化烯烃氢羧基化反应研究取得进展

　　烯烃氢羧基化反应作为一种功能化碳碳双键的反应，即将烯烃转化成羧酸在有机合成中具有非常重要的作用。钯-膦络合催化剂在烯烃氢羧基化反应中由于其具有较高的催化活性，选择性以及较温和的反应条件而被广泛使用。水溶性膦配体三苯基膦-间-三磺酸钠（TPPTS）能够使钯膦络合物固定在水相中，实现

上海有机所钯催化烯烃的绿色氧化反应研究获进展

　　过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题，其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来，金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性并引起了广泛的关注，并发展了一些新型的转化反应。然而，这些反应往往需要当量的强氧化剂，如PhI

合成二氟戊二酸酯类化合物新进展

　　近日，我所催化羰基化研究组（DNL0604组）吴小锋研究员团队在二氟烷基化羰基化方向取得新进展，实现了利用芳基烯烃进行氟烷基化羰基化反应。　　与未活化的烷基烯烃相比，芳基烯烃往往有低聚和聚合的强烈趋势，其氟烷基化羰基化仍然是一个挑战。　　有机氟化物在有机合成中起到了重要的作用，尤其在药物化学和材

钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究取得新进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的远程氢卤化(包括溴化和氯化)反应，在吡啶-噁唑啉配体（Pyox）中引入羟基是调控该反应化学和区域选择性的关键；该催化体系适用于各种取代的分子内烯烃和末端烯烃，并表现出非常优秀的区域选择性，为混合烯烃到直链烷基卤

贵金属催化剂催化吡啶及其衍生物的加氢反应

制备负载型高分散的纳米贵金属催化剂和含钌的双金属催化剂，并考察了催化剂对吡啶及其衍生物加氢反应的催化性能。 结果表明，5%钌炭催化剂对吡啶加氢反应的催化活性高于5%钯炭和5%铂炭，在100度，3.0Mpa,1小时和 钌/吡啶摩尔比2.5/1000的条件下，5%钌炭催化吡啶加氢的转化率大于99.9

硫酸钯－性质

高指数高催化活性的贵金属凹面纳米钯研究获进展

　　特定形貌贵金属纳米钯在催化、肿瘤光热治疗等领域有重要的应用前景。其形貌及尺寸的可控合成一直备受关注，贵金属纳米钯的形貌调控 有几个瓶颈：首先，分步生长工艺复杂难以调控；反应机制不清晰，难于实现放大批量制备。中国科学院深圳先进技术研究院蔡林涛课题组成员谢晓滨、高冠慧等针 对以上难点，成功地发展

低比表面纤维基载钯催化剂去除VOCs研究进展

　　挥发性有机物（VOCs）是加重大气复合污染的重要前驱体之一。根据 “十三五规划纲要”，2020年VOCs排放总量较2015年要下降10%以上。要实现总量减排，亟需加大VOCs污染控制力度。催化燃烧技术是去除VOCs的主流技术之一，应用最为广泛的催化剂为贵金属催化剂。催化剂载体能提升贵金属分散和改

成都生物所用不对称催化构建手性偕二芳基甲基硼酸酯

　　手性有机硼化合物是重要的蛋白酶抑制剂，也是重要的有机合成试剂。手性二苄基硼酸酯是一类新颖的合成砌块，可用于构建具有生物活性的偕二芳基或三芳基甲基化合物。传统合成该砌块的方法依赖于使用当量的手性底物或手性试剂；迄今为止，利用催化不对称策略合成手性二苄基硼酸酯仍是一个挑战性的课题。　　中国科学院成都