上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展

近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求,向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注,并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中,芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而,长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注,与之相对应的引氟策略也十分少见。 近期,中国科学院上海有机化学研究所氟化学重点实验室张新刚课题组在长期探索过渡金属催化高效构筑碳-氟碳键的基础上,实现了钯、铜催化的系列“Ar-CF2R”键的高效构筑反应。钯、铜催化的系列“Ar-CF2R”键的高效构筑反应 该课题组以廉价易得的氟卤烷烃为原料,在导向基团羧酸酯的协助下,首次实现了铜催化下邻羧酸酯芳基碘与现场生成的二氟亚甲基膦酸酯锌试剂的偶联反应(eq 1, Org. Lett. 2012, 14, 1938,Synfacts 2012, 8, 0775)。该反应操作简便,重要官能团耐受性和反应底物兼容性好,杂环也适用(传......阅读全文

上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展

  近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求,向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注,并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中,芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而,长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注,与之相对应的引氟策略也十分少见。  近期

催化烷基化所用试剂的介绍

  一、液相烷基化催化剂  主要用:  ①酸催化剂,常用的有硫酸和氢氟酸。异丁烷用丙烯、丁烯进行的烷基化,以应用氢氟酸为多。苯用高碳烯烃或用C10~C18的氯化烷进行的烷基化,以及酚类的烷基化,则以应用硫酸为多。  ②弗瑞德-克来福特催化剂,如氯化铝-氯化氢和氟化硼-氟化氢等,常用于苯与乙烯、丙烯以

不对称Mannich型偕二氟烷基化反应研究获进展

  中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的施敏课题组发现,虽然不对称氟化反应和不对称氟烷化反应在底物控制手性方面研究较广,但至今没有金属Lewis酸催化该类型反应的报道。  课题组设计并合成了新颖的基于联萘骨架的手性膦-咪唑啉类配体,并将其与N,N-双三氟甲磺酰胺基

上海有机所在含氟杂芳基砜类试剂研究中取得新进展

  含氟有机化合物在功能材料、医药、农药等方面有着广泛的应用,因此发展向有机分子中高效、高选择性地引入氟原子和含氟片段一直是有机化学领域中的重要研究方向。中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室胡金波课题组一直致力于有机化学中独特氟原子取代效应(氟效应)的研究,并在基于含氟含硫试剂的选择性氟

用三乙基氧四氟硼酸的烷基化实验

实验方法原理蛋白质通过氨基键氧的烷化固定到聚合物上。这个反应的烷化试剂必须由二乙醚中的表氯醇(1-氯-2,3-环氧丙烷)和三氟化硼二乙基醚盐合成,方程式如下:合成过程中要严格避免水的痕迹,同时要考虑到试剂的毒性。实验材料蛋白质溶液试剂、试剂盒二乙醚表氯醇三氟化硼二乙基醚盐二氯甲醇仪器、耗材滴液漏斗实

用三乙基氧四氟硼酸的烷基化实验

基本方案             实验方法原理 蛋白质通过氨基键氧的烷化固定到聚合物上。这个反应的烷化试剂必须由二乙醚中的表氯醇(1-氯-2,3-环氧丙烷)和三氟化硼二乙基醚盐合成,

用三乙基氧四氟硼酸的烷基化实验

实验方法原理 蛋白质通过氨基键氧的烷化固定到聚合物上。这个反应的烷化试剂必须由二乙醚中的表氯醇(1-氯-2,3-环氧丙烷)和三氟化硼二乙基醚盐合成,方程式如下:合成过程中要严格避免水的痕迹,同时要考虑到试剂的毒性。实验材料 蛋白质溶液试剂、试剂盒 二乙醚表氯醇三氟化硼二乙基醚盐二氯甲醇仪器、耗材 滴

合成二氟戊二酸酯类化合物新进展

  近日,我所催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在二氟烷基化羰基化方向取得新进展,实现了利用芳基烯烃进行氟烷基化羰基化反应。  与未活化的烷基烯烃相比,芳基烯烃往往有低聚和聚合的强烈趋势,其氟烷基化羰基化仍然是一个挑战。  有机氟化物在有机合成中起到了重要的作用,尤其在药物化学和材

可快速大量合成的双(二氟甲基)五配位膦烷获开发

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/3/518403.shtm西安交通大学化学学院胡明友等人利用叔膦作为原料,开发了一类结构新颖、制备简单、可快速大量合成的双(二氟甲基)五配位膦烷,相关研究成果近日发表在《中国化学会刊》。该类五价磷可通过二氟甲基

上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以

液质方法包巡礼:全氟和多氟烷基化合物-PFAS-MRM-数据库

 前言若要实验室分析工作得心应手,除了性能优异的硬件,功能强大的软件也是尤为重要。作为提高工作效率、将分析人员从繁重的方法摸索过程中解放出来的利器,液质方法包的出现降低了质谱分析门槛、提高了实验室分析通量。液质分析方法包一般包括预先设置好的方法文件,包括LC分离条件,MS离子源参数,优化的MRM参数

我国张新刚团队利用钯金属催化实现一氯二甲烷高效转化

  一氯二氟甲烷(ClCF2H)是一种廉价的大宗氟化工原料,目前主要用于生产含氟聚合物和制冷剂,利用ClCF2H作为含氟试剂对有机分子进行直接二氟甲基化反应是最为廉价高效的方法。然而,ClCF2H的活化与转化却具有很大的挑战性,最主要的原因是其分子中C-Cl键较强,相对惰性。到目前为止,大多数关于C

沈其龙小组研制出源自糖精的氟烷基化试剂

  近日,中科院上海有机化学所沈其龙课题组在一项研究中,研制出一个简单易得、高反应活性的亲电三氟甲硫基化试剂。该试剂以商品化的糖精作为原料,两步反应即可高效制备,而且该试剂对空气和水稳定。在温和条件下,该试剂与一系列的亲核试剂如醇、硫醇、脂肪胺、芳胺、炔烃、β-酮酸酯、醛和酮以及富电子芳烃

上海有机所研制出源自糖精的新型氟烷基化试剂

  三氟甲硫基是有机化学中疏水亲酯性最强的官能团之一,药物分子引入三氟甲硫基后通常能增强药物分子的脂溶性,增加其穿透细胞膜的能力,直接增进化合物的跨膜吸收,同时三氟甲硫基的强吸电子能力能够增强药物分子的代谢稳定性。因此含三氟甲硫基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到了广泛的应用,而发展温和条件下向

兰州化物所N烷基化胺合成催化体系研究取得系列进展

  N-烷基化胺是重要的化工中间体,胺烷基化反应是N-烷基化胺制备的主要方法之一。发展N-烷基化胺清洁合成新方法、创制高效的N-烷基化胺清洁合成催化材料是这一领域的重要研究内容。   自2009年以来,中国科学院兰州化学物理研究所绿色化学研究发展中心研究员石峰课题组在这一领域开展了系统的研究工作,发

如何“驯服、驾驭”二氟卡宾这匹“野马”?

  中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于

上海有机所等在金属二氟卡宾化学研究中取得进展

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于同

上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展

  含氟有机化合物由于氟原子的独特性质,在医药、农药和材料领域中具有十分广泛而重要的应用。近年来,发展与之相关的高效引氟方法和手段,受到了合成化学家们的高度关注。尽管在过去的十年中,大量高效、新颖的氟化方法和反应相继被报道,但大多使用的是商品化的“明星”氟化试剂,通常价格昂贵,而对于大量存在的含氟工

我学者在光调控催化N烷基化反应中取得新进展

4月15日,记者从山西大学获悉,该校梁文婷教授与苏州大学苏韧教授合作,在光调控催化N-烷基化反应研究中取得新进展,相关成果发表于期刊《应用催化B:环境与能源》。胺的N-烷基化反应是一类直接的、原子利用率高的生产仲胺、亚胺及其衍生物的方法,在生命科学、制药以及化工行业等领域具有重要意义。该团队研究报道

胺醇烷基化和纳米金催化剂可控制备研究取得进展

  胺醇烷基化反应是N-烷基化胺清洁制备的主要方法之一。然而,对胺醇烷基化反应具有高活性、高选择性和优良普适性的催化剂体系还主要集中于贵金属均相催化剂,对胺醇烷基化具有优良性能和普适性的非贵金属多相催化剂体系还报道较少。   在成功实现基于钯、银、金等贵金属多相催化剂催化N-烷基化胺制备反应基础上

我学者在光调控催化N烷基化反应中取得新进展

4月15日,记者从山西大学获悉,该校梁文婷教授与苏州大学苏韧教授合作,在光调控催化N-烷基化反应研究中取得新进展,相关成果发表于期刊《应用催化B:环境与能源》。胺的N-烷基化反应是一类直接的、原子利用率高的生产仲胺、亚胺及其衍生物的方法,在生命科学、制药以及化工行业等领域具有重要意义。该团队研究报道

热脱附气相色谱质谱法分析空气中的痕量气态全氟烷基和多氟烷基化合物

  本方案介绍了一种采样和分析方法,主要针对空气中一系列具有挑战性的痕量挥发性和半挥发性全氟烷基与多氟烷基化合物( PFAS )。使用了赛默飞ISQ7610单四极杆气相色谱质谱仪技术和 Markes International 的TD100-xr 自动热脱附( TD )系统,该系统无需制冷剂,完全符

酯的烷基化反应为什么一定要在无质子的溶剂中

酯的烷基化与其他有机物的烷基化一样,一般是指甲基化或者乙基化,为目标分子链提供-CH3或者-C2H5,由于烷基化提供的扩链含有C,显电性要远小于H+和-OH,结合力差的话含有质子的溶剂会抢先于甲基或者乙基与主链结合,使其平衡结构被干扰以至于彻底报废。常见于有机溶剂的是酸提供质子,碱吸收质子,烷基会被

“甲苯乙烯高效择形烷基化催化剂及技术”通过成果评价

  12月13日,我所低碳烃综合利用及沸石催化材料研究组(DNL0804组)朱向学研究员、谢素娟研究员和陈福存正高级工程师团队与江苏常青树新材料科技股份有限公司共同开发的“甲苯乙烯高效择形烷基化催化剂及技术”以视频会议的方式通过了由中科合创(北京)科技成果评价中心组织的科技成果评价。  会上,朱向学

简述三氟甲磺酸的用途

  三氟甲磺酸具有强腐蚀性、吸湿性,广泛用于医药、化工等行业。如核苷,抗生素,类固醇,蛋白质,配糖类,维生素合成,硅橡胶改性等。  还可用作异构化和烷基化的催化剂。制备2,3-二氢-2-茚酮、四氢萘酮。去除糖蛋白中糖苷。

张国柱课题组:唑类化合物的不对称烷基化

  导读  近日,上海有机化学研究所张国柱课题组在Angew. Chem. Int. Ed. 上发表论文,报道了通过直接C-H官能团化实现唑类化合物与1-芳基烷基溴化物的不对称烷基化反应。在蓝光激发下,铜(I)/咔唑基双恶唑啉(CbzBox)催化体系具有良好的反应性和高的立体选择性,从而可高效的构建

关于二氟二氯乙基甲醚的简介

  1、二氟二氯乙基甲醚能产生急慢性肝损害,禁用于肝硬变及其他肝病者。  2、对肾功能有显著影响,肾病病人禁用。  3、二氟二氯乙基甲醚可强烈抑制呼吸。  4、在深度麻醉下,能出现心律失常,对心脏输出量也有影响,并可使血压下降。  5、二氟二氯乙基甲醚用后将垫及盖拧紧。  6、手术后可发生恶心和呕吐

钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得了新进展。该工作发展了以酰胺为胺烷基源,与烯烃和一氧化碳通过自由基接力途径一步构建结构复杂、功能多样的γ-氨基酸衍生物的策略。  氨基酸及其衍

兰州化物所在胺醇烷基化和纳米金催化剂可控制备中获进展

  胺醇烷基化反应是N-烷基化胺清洁制备的主要方法之一。然而,对胺醇烷基化反应具有高活性、高选择性和优良普适性的催化剂体系还主要集中于贵金属均相催化剂,对胺醇烷基化具有优良性能和普适性的非贵金属多相催化剂体系还报道较少。  在成功实现基于钯、银、金等贵金属多相催化剂催化N-烷基化胺制备反应基础上(C

简述二氟二氯甲烷的急救措施

  1、吸入:  (1)浓度超过10,000ppm会影响中枢神经,症状可能包括轻微的鼻子、喉咙、上呼吸道刺激、轻微头痛、眼花、晕眩和嗜睡。  (2)会发生口语不清、耳鸣、不安(40,000ppm浓度)和动作不协调(大约100,000ppm)这些影响随着浓度增加而变的更明显。  (3)更严重暴露可能引