不对称Mannich型偕二氟烷基化反应研究获进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的施敏课题组发现,虽然不对称氟化反应和不对称氟烷化反应在底物控制手性方面研究较广,但至今没有金属Lewis酸催化该类型反应的报道。 课题组设计并合成了新颖的基于联萘骨架的手性膦-咪唑啉类配体,并将其与N,N-双三氟甲磺酰胺基锌(10 mol%)以2:1的比例络合来催化苯甲酰腙和偕二氟烯醇硅醚的不对称Mannich型反应时,发现能大大提高反应产物的对映选择性,并能以最高88%的收率和96%的对映选择性得到苯甲酰腙的偕二氟烷基化产物。这是首次报道的过渡金属Lewis酸催化的不对称偕二氟烷基化反应。 通过核磁跟踪试验,发现当配体与Lewis酸以2:1的比例络合时,配体的1H NMR谱与31P NMR谱都有新的信号产生,可能该信号即代表在该反应中起到手性诱导作用的有效催化剂,这样对于反应机理就有了深刻的理解。 该工作再一次显示了手性配体的种类决定不对称催化反......阅读全文
新疆理化所钯催化烯烃氢羧基化反应研究取得进展
烯烃氢羧基化反应作为一种功能化碳碳双键的反应,即将烯烃转化成羧酸在有机合成中具有非常重要的作用。钯-膦络合催化剂在烯烃氢羧基化反应中由于其具有较高的催化活性,选择性以及较温和的反应条件而被广泛使用。水溶性膦配体三苯基膦-间-三磺酸钠(TPPTS)能够使钯膦络合物固定在水相中,实现
金属所烷烃催化脱氢反应过程理论计算模拟研究获进展
低碳烯烃是化工产业的支柱,是合成塑料、橡胶和纤维的基本原材料。烯烃产量是衡量国家化工产业能力重要指标之一,随着经济发展,烯烃需求在持续增加,提高烯烃生产效率具有经济价值和社会意义。此外,通过烷烃催化脱氢反应可以将低碳烷烃分子高效的转化为同碳烯烃。目前,烷烃催化脱氢(直接和氧化)反应面临选择性低、
上海有机所欲采购6台大型核磁共振谱仪
2011年07月01日,中国政府采购网发布中国科学院上海有机化学研究所核磁共振谱仪采购项目招标公告,共采购6台核磁共振谱仪,频率从400兆到800兆,涉及金额超千万,详情如下: 日 期: 2011年7月1日 招标编号: OITC-G11030156 1.东方国际招标有限责任公司
上海有机所Glaucogenin甙元的仿生合成研究获新进展
Glaucogenin甙类天然产物是一类具有13,14:14,15-双裂孕甾烷独特结构的甾体化合物,它们主要存在于传统中药白前、白薇、徐长卿、马蓝等萝摩科植物中。中科院昆明植物研究所郝小江等发现:Glaucogenin C及其糖苷衍生物可以作为烟草花叶病毒TMV的有效抑制剂(IC
上海有机所细胞自噬与肿瘤关系合作研究获重要进展
9月30日,《细胞》杂志发表了中国科学院上海有机化学研究所和哈佛大学医学院等单位联合完成的研究进展。文章报道了一种具有高选择性和高活性的细胞自吞噬抑制剂的发现,以及利用这个小分子探针,第一次揭示了两种重要的抑癌蛋白p53和Beclin1之间的内在联系的结果。 细胞自吞噬是细胞依
上海有机所结构规整的接枝共聚物研究取得系列进展
结构规整的接枝共聚物 作为分子科学的一个重要组成部分,合成特定拓扑结构的聚合物一直是创造新物质和新材料的有力工具。近年来,多种活性自由基聚合方法的发展为设计合成具有特定结构与功能的高分子提供了有效的工具,同时为通过分子结构设计改变高分子材料性能开拓了更为广阔的道路。 与其
上海有机所等解析首个Piezo复合物三维结构
Piezo家族离子通道感知机械力环境变化,将机械力信号转化为下游电化学信号,介导多种重要的生理活动,包括触觉、痛觉的感知、淋巴管发育、血压调节、神经轴突再生等。它的功能的异常会导致触觉超敏痛、淋巴管发育不良、神经退行性疾病等。而围绕Piezo家族蛋白功能机制的研究,仍存在诸多未解之谜。例如,Piez
国防科工局协作配套中心领导调研上海有机所
11月23日,国防科工局协作配套中心副主任贺守华、配套处处长李殿国来中科院上海有机化学研究所调研。 在研究所实验2号楼,上海有机所所长丁奎岭和先进材料中心、有机氟研究室等相关部门科研人员与来宾进行了座谈。丁奎岭介绍了上海有机所创新三期目标的完成情况及“十二五”发展规划,吕龙研究
上海有机所召开汪猷百年诞辰纪念会
纪念会现场 9月20日,汪猷先生百年诞辰纪念会在中科院上海分院教育基地报告厅召开。国家自然基金委,北京大学,香港中文大学等单位的专家,以及中科院上海有机化学研究所的老领导,老同事代表,汪猷的学生代表,以及上海有机所科研骨干和研究生近300多人,齐聚一堂
能源所开发出高效电催化二氧化碳还原反应催化剂
用可再生电力驱动CO2电催化还原为甲醇、甲酸等高附加值化学燃料,在解决CO2过量排放的同时,还可以实现间歇性电能向化学能的直接转化,对控制碳平衡、优化能源消费结构等意义重大。由于CO2分子中C=O双键结合稳定,电催化CO2还原反应(CO2RR)所需要的能量较高。因此,开发高效的催化剂提升反应催化
锰金属有机催化取得系列进展
合成化学为人类社会提供了衣食住行等赖以生存的物质基础。金属有机催化体系的发现和发展对有机合成策略的革新起到关键的决定性作用。锰是地球丰产元素,处于前、后过渡金属交界地带的第7副族,具有来源丰富,价格便宜,环境友好、氧化态丰富等优点。基于锰金属的新型催化体系可能具有不同于其他过渡金属的独特反应化学。在
手性有机酸催化炔烃
在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称去芳构化反应(Asymmetric dea
上海有机所在不对称催化合成手性膦化合物方面取得进展
手性膦化合物在不对称催化中是一种被广泛使用的配体,在各类反应,如不对称氢化、烯丙基化、偶联等反应过程中取得了极大的成功,膦配体通过与各种过渡金属配位来调控催化剂在反应中的催化活性和立体选择性,自身也可作为催化剂在各种反应中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通过使用外消旋膦化合物与
上海有机所在钴配合物与硅烷反应机制研究中取得进展
金属催化的氢硅化反应在有机硅化合物和硅氧烷材料合成中应用广泛。近年来国内外许多研究人员以开发可媲美稀有贵金属催化剂的廉价金属催化剂为目标,致力于高效铁钴配合物催化剂的研究。对廉价金属配合物活化硅烷的机制认识不足是制约该领域进一步发展的瓶颈。 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验
上海有机所发展出环丙烯高张力分子的反应新模式
1922年,Demyanov等人第一次制备分离了环丙烯分子。作为最小的环状烯烃,环丙烯是一类较易制备的,具有高张力的化合物。环丙烯分子的张力为228 kJ/mol,大大高于环丙烷的118 kJ/mol,这使得该化合物具有极高的反应性以释放环张力,从而发生普通烯烃和环丙烷所不能发生的反应,
上海有机所在三氟甲基化反应研究方面获得进展
含有三氟甲基官能团的芳香杂环化合物因通常具有很好的药理活性而备受关注,然而,如何温和、高效地实现芳香杂环化合物的三氟甲基化一直是合成化学上的一大挑战。三氟甲基芳基锍盐基本上都是用于亲电三氟甲基化反应,自上个世纪70年代锍盐被首次合成以来,从未有人研究过它们的氧化性能。 中科院
我所揭示分子筛催化乙烯酮转化制汽油反应机制
近日,我所碳基能源纳米材料研究组(DNL2102组)包信和院士、潘秀莲研究员团队,与固体核磁共振及前沿应用研究组(510组)侯广进研究员团队合作,在分子筛催化乙烯酮制汽油反应机理的研究方面取得新进展。 包信和、潘秀莲团队于2016年提出金属氧化物和分子筛耦合的双功能OXZEO®催化剂设计概念,并
理化所高催化选择性脱羧偶联反应研究获进展
近日,Nature集团期刊Scientific Reports发表了中国科学院理化技术研究所王乃兴研究组题为Selective Nickel -and Manganese-Catalyzed Decarboxylative Cross Coupling of Some a,b-Unsaturat
均相催化剂的催化基元反应
在以过渡金属络合物为活性中心的均相催化反应中,催化活性的中间络合物能够分离出晶体,用x射线分析,可对活性中心周围的环境与反应底杨的作用状况进行详细了解,并用以对反应机理做出比较确切的描绘。通过对部分反应机理的彻底研究,可么认定均相络合催化的基元反应步骤都是在以金属为中心的配休球上进行的,反应过程
上海有机所多氟芳烃的直接烯烃化研究取得新进展
Pd(OAc)2催化下无导向基团缺电子多氟芳烃的直接烯烃化反应 含氟芳烃作为一种关键结构单元存在于许多重要功能分子中(如:医药、农药、光电材料、染料等)。通常对于该类化合物的合成主要是通过亲核/亲电试剂与已经官能团化了的多氟芳烃化合物(如:卤代物、多氟芳基醛、酸或是空气敏感
上海有机所手性螺环天然产物的形成和修饰研究获进展
阿维菌素(Avermectins,AVEs)是一类产生于除虫链霉菌、包含8个天然组分的16元大环内酯类抗生素。具有相似骨架的抗生素还包括米尔倍霉素(Milbemycins,MILs)、梅岭霉素(Meilingmycins,MEIs)和奈马克丁(Nemadectins,NEMs),结构上均拥有一个
上海有机所林可酰胺类抗生素生物合成研究获进展
继2015年在《自然》上报道了两个小分子硫醇参与的林可霉素生物合成机制后,近期,中国科学院上海有机化学研究所刘文团队通过进一步研究阐明了林可酰胺类抗生素的后期关键生物合成途径(J. Am. Chem. Soc., 2016,138, 6348-6351)。 林可酰胺类抗生素(lincosami
上海有机所研制出源自糖精的新型氟烷基化试剂
三氟甲硫基是有机化学中疏水亲酯性最强的官能团之一,药物分子引入三氟甲硫基后通常能增强药物分子的脂溶性,增加其穿透细胞膜的能力,直接增进化合物的跨膜吸收,同时三氟甲硫基的强吸电子能力能够增强药物分子的代谢稳定性。因此含三氟甲硫基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到了广泛的应用,而发展温和条件下向
上海有机所等在金属二氟卡宾化学研究中取得进展
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于同
190万!中科院上海有机所采购质谱引导这类纯化系统
近日,中国科学院上海有机化学研究所质谱引导的SFC/UFPLC切换高通量自动纯化系统采购项目公开招标。 项目编号:OITC-G220300352 项目名称:中国科学院上海有机化学研究所质谱引导的SFC/UFPLC切换高通量自动纯化系统采购项目 预算金额:190.0000000 万元(人民币
B站科普达人亮相上海有机所,让魔法化学秀燃动申城
当“‘科’好玩了——暑假周末营”遇上B站科普达人,会产生什么奇妙的化学反应?8月24日,由中国化学会指导,中国科学院上海分院支持,上海科技馆、中国科学院上海有机化学研究所(以下简称上海有机所)、上海科普教育发展基金会联合主办的“‘科’好玩了——暑假周末营”邀请B站化学科普达人、科普作家杨帆(网名:真
上海有机所王任小获2010年度“SCOPUS青年科学之星”
12月15日,第二届“SCOPUS寻找青年科学之星”颁奖典礼在中国科学院国家科学图书馆举行。该奖项本年度授予环境科学、生命科学、信息科学、气候变化科学以及材料科学领域共50名青年科学家。中国科学院上海有机化学研究所王任小研究员入围生命科学领域前三甲,荣获“辉瑞青年科学之星成长奖”。
上海有机所稀土金属和主族元素氮双键化学研究获进展
含特征M=N双键的前过渡金属末端氮宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家,如美国加州大学Berkeley分校的R. G. Bergman和麻省理工学院的R. R. Schrock等,投身于IVB族和VB族金属末端氮宾配合物的研究,并取得了重要进展。然而稀土金属(IIIB族)
催化反应的特点
一种催化剂只能选择性地加速特定的反应,从而可能使化学反应朝着几个热力学可能的方向之一进行。催化剂与反应物处于同一相的称均相催化反应(Homogeneous Catalytic Reaction),处于不同相者称异相催化反应(或多相催化反应)(Heterogeneous Catalytic React
催化反应仪简介
X-Cube是一款台式的连续流动化学反应系统,适用于高效,快速,安全的催化剂筛选,也可以进行加气反应及条件优化反应筛选。X-Cube利用获奖产品H-Cube®的优良技术,将反应底物和气体反应物有效地进行混合后在能够高达200℃及150bar的反应条件下进行连续流动反应。拥有高效率的微流动反