不对称Mannich型偕二氟烷基化反应研究获进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的施敏课题组发现，虽然不对称氟化反应和不对称氟烷化反应在底物控制手性方面研究较广，但至今没有金属Lewis酸催化该类型反应的报道。 课题组设计并合成了新颖的基于联萘骨架的手性膦-咪唑啉类配体，并将其与N，N-双三氟甲磺酰胺基锌(10 mol%)以2:1的比例络合来催化苯甲酰腙和偕二氟烯醇硅醚的不对称Mannich型反应时，发现能大大提高反应产物的对映选择性，并能以最高88%的收率和96%的对映选择性得到苯甲酰腙的偕二氟烷基化产物。这是首次报道的过渡金属Lewis酸催化的不对称偕二氟烷基化反应。 通过核磁跟踪试验，发现当配体与Lewis酸以2:1的比例络合时，配体的1H NMR谱与31P NMR谱都有新的信号产生，可能该信号即代表在该反应中起到手性诱导作用的有效催化剂，这样对于反应机理就有了深刻的理解。 该工作再一次显示了手性配体的种类决定不对称催化反......阅读全文
酶催化的反应简介
酶是一种具有特异性的高效生物催化剂,绝大多数的酶是活细胞产生的蛋白质。酶的催化条件温和,在常温、常压下即可进行。酶催化的反应称为酶促反应,要比相应的非催化反应快103-107倍。酶促反应动力学简称酶动力学,主要研究酶促反应的速度和底物(即反应物)浓度以及其他因素的关系。在底物浓度很低时酶促反应是一级
催化反应的原理
降低活化能在催化反应过程中，至少必须有一种反应物分子与催化剂发生了某种形式的化学作用。由于催化剂的介入，化学反应改变了进行途径，而新的反应途径需要的活化能较低，这就是催化得以提高化学反应速率的原因。例如，化学反应A+B→AB,所需活化能为E，在催化剂C参与下，反应按以下两步进行： [1] 催化示意图
有机反应的反应类型及反应机理
虽然有机反应的数目和反应机理数可以有无限个，但这些反应和反应机理都符合一些规律。因此，可根据反应机理的类型，将各种有机反应进一步细分。加成反应加成反应涵盖卤化反应、水合反应、氢化反应和卤化氢加成反应等反应，主要的类型包括：亲电加成反应（EA）、亲核加成反应（NA）和自由基加成反应（RA）。消去反应消
上海应物所等铂铈催化剂的原位XAFS研究取得进展
近日，中国科学院上海应用物理研究所上海光源材料与能源研究部研究员司锐与北京大学教授张亚文课题组、刘海超课题组合作，将催化剂“构效关系”研究与同步辐射原位X射线技术紧密结合，在一氧化碳催化氧化反应方面取得新进展，提出了对氧化铈负载的铂催化剂活性结构物种进行甄别的一种有效表征方法，相关论文已发表在《
上海药物所新型手性配体设计及不对称催化研究取得突破
在金属催化的不对称反应研究中，手性配体是影响反应立体选择性的一个关键因素，因此设计结构简单、合成方便、催化选择性高的手性配体是不对称合成领域有机化学家们一直关注的一个课题。在过去的三十年里，虽然这方面的研究取得了很大的进展，发明了一些催化选择性优秀的手性配体，但大部分结构复杂、合成步骤冗长，发展
上海应物所金纳米粒子的催化性能研究取得系列进展
近期，中科院上海应用物理研究所物理生物学实验室樊春海、李迪、黄庆课题组的研究人员合作，在金纳米粒子的催化研究领域取得了系列进展。相关论文已发表在国际著名刊物Angew. Chem. Int. Ed.和ACS nano上。 金元素的d 轨道电子是完全充满的，并且第一电离能很大，很难失去电子，
福建物构所过渡金属催化的交叉偶联反应取得系列进展
C-H键官能团化和脱羧交叉偶联在反应机理方面有相似之处。选择性C-H键官能团化作为简洁方便、环境友好的有机反应合成路线，是当前合成化学研究的热点和前沿，在药物、天然产物、有机功能材料的合成和制备方面有重要应用；同时，羧酸普遍存在于自然界，具有容易制备、价格低廉的优点，过渡金属催化
福建物质结构所可见光催化反应研究取得进展
环境和能源问题是当务之急，利用太阳光驱动的光催化反应为解决环境和能源问题提供了新思路，而如何提高光吸收范围以及促进光生载流子的分离一直以来都是研究的热点课题。众所周知，半导体催化剂在光照下，如果催化剂吸收的光子能量等于或者大于其禁带宽度，产生光生电子和空穴，光生电子具有很强的还原能力，空穴具有很
我所构建电催化硝酸盐还原反应的选择性模型
近日，我所催化基础国家重点实验室理论催化创新特区研究组（05T8组）肖建平研究员团队在电催化反向氮循环合成氨研究方面取得新进展，构建了电催化硝酸盐还原反应的选择性模型。 电催化还原硝酸盐反应是一个多电子、多质子转移的电催化反应过程，该反应可以生成多种含N的化合物，例如NO2-、NH4+、NH2
福建物构所光催化三氟甲基化反应研究取得进展
三氟甲基化合物由于其独特的物理化学性质，被广泛地应用于医药、农药、染料、高分子材料等领域，将三氟甲基引入有机分子也成为有机方法学领域的研究热点。在这其中，三氟甲基源的探索则一直是科研人员关注的重点。常用的三氟甲基化试剂如Togni试剂、Umemoto试剂等，存在价格昂贵、制备复杂、毒性大、反应副
福建物构所离子型框架高效催化串联反应研究获进展
串联反应由于其具有高效的原子利用率、可减少能源消耗及浪费等优点，引发学界关注。然而，由于在一个反应系统中，多个活性位点的协同及不同反应条件的不相容性，构建高效串联催化体系仍具有挑战性。近年来，多孔共价三嗪骨架材料（CTFs）以其良好的热稳定性、化学稳定性和高比表面积，得到广泛关注。但此前，CTF
上海有机所在高效的不对称环化反应研究中获系列进展
手性环状结构广泛存在于有重要生理活性的天然产物和药物分子中，因此发展高效、实用的不对称环化反应一直是有机化学领域中的重要研究课题。中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室汤文军课题组针对一些手性环状天然产物和药物分子的结构特征，在设计和发展高效的不对称环化反应中连续取得新进展，并有
上海有机所发现亚乙烯基环丙烷分子的反应新模式
亚乙烯基环丙烷类化合物(vinylidenecyclopropanes, VDCPs)是一种具有高张力性，但在室温下相对稳定的分子，该类化合物分子有两部分组成：三元环结构和丙二烯结构(图 1)。由于其累积双键中的一个端位碳又是属于环丙烷中的一个碳，这样的结构使亚乙烯基环丙烷类化合物又包含了环丙烷
北大在有机催化领域取得重要进展
北京大学化学生物学与生物技术学院黄湧课题组最近实现了首例利用氮杂卡宾的弱氢键作用来进行不对称催化。这项工作已经发表在《自然·通讯》杂志 (Nature Communications，2014，5：3437，DOI：10.1038/ncomms4437)。该工作由北京大学深圳研究生院独立完成，
催化氧化法处理高浓度有机废水
催化氧化法处理高浓度有机废水 该方法是在高效表面催化剂存在的条件下，利用二氧化氯在常温常压下氧化高浓度有机废水。 在降解COD的过程中，打断有机分子中的双键发色团，如偶氮基、硝基、硫化羰基、碳亚氨基等，达到彻底脱色的目的，同时有效提高BOD5/COD值。一般的高浓度有机化工废水色度高，有机物难以
相转移催化有机合成中的应用
1、亲核取代反应 利用卤代物和氰化钾作用，制备腈化物是应用相转移催化技术最早的一类反应。目前，这些反应不但用季铵盐（或季磷盐）、冠醚可以得到良好的结果，而且用三相催化剂也可得到很高的产率。例如在三相催化剂C一2催化下，1—溴辛烷(溶解在苯中) 与KCN的水溶液反应，壬睛的产率为95 %。在一般
相转移催化有机合成中的应用
1、亲核取代反应利用卤代物和氰化钾作用，制备腈化物是应用相转移催化技术最早的一类反应。目前，这些反应不但用季铵盐（或季磷盐）、冠醚可以得到良好的结果，而且用三相催化剂也可得到很高的产率。例如在三相催化剂C一2催化下，1—溴辛烷(溶解在苯中) 与KCN的水溶液反应，壬睛的产率为95 %。在一般条件下，
关于催化反应的催化剂的作用
催化剂是一种能够改变一个化学反应的反应速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显地消耗的化学物质。 ①加快化学反应速率，提高生产能力； ②对于复杂反应，可有选择地加快主反应的速率，抑制副反应，提高目的产物的收率； ③改善操作条件，降低对设备的要求，改进生产条件； ④开
上海有机所等在淀粉样蛋白质纳米材料研究中取得进展
淀粉样聚集体是蛋白质/多肽高度有序自组装排列形成的复合体。其产生不仅与多种人类重大疾病（如阿尔兹海默症、渐动人症及帕金森症等）密切相关，也直接参与到多个重要的生物学过程（如长程记忆、激素的调控及细胞坏死等）中。除了其重要的病理及生理作用外，淀粉样聚集体由于其结构的高度有序性、稳定性及生物相容性，
上海有机所硫肽类抗生素的生物合成研究取得重要进展
反应过程图 许多具有生物活性的肽类天然产物都拥有羧基末端酰胺化的结构。酰胺的形成一般由天门冬氨酸合成酶类蛋白所催化，其过程包括以谷氨酰胺为底物原位生成氨，后者进攻由ATP活化的羧基基团而产生酰胺并伴随谷氨酸、AMP和PPi的释放。此外，很多动物激素的末端酰胺形成则包含一个二价金属离
上海有机所完成五味子降三萜Rubriflordilactone－B全合成
五味子降三萜是一大类具有多种生物活性特别是抗病毒活性的复杂天然产物，主要由中国科学院昆明植物研究所研究员孙汉董和合作者分离和鉴定。其全合成的开拓者是北京大学教授杨震教授；牛津大学教授Anderson、南开大学教授汤平平和中科院上海有机化学研究所研究员李昂三个团队也分别完成了该家族中几个成员的全合
上海有机所手性超分子聚合物构建合作研究获新进展
手性超分子聚合物 近年来，超分子聚合物由于其独特的结构特点与应用价值引起了人们极大的关注。在传统的高分子聚合物的制备中，首先单体分子需要经过一定的聚合反应，以形成共价键的方式把单体单元相互联结起来。而在超分子聚合物中，单体单元是依靠非共价键如氢键、芳香堆积、供体-受体作用、
上海有机所稀土金属和主族元素氮双键的形成研究获进展
含特征M=N双键的前过渡金属末端氮卡宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家，如美国加州大学伯克利分校的R. G. Bergman和麻省理工学院的R. R. Schrock等，投身于第IVB族和第VB族金属末端氮卡宾配合物的研究，并取得了重要进展。然而，稀土金
上海有机所等揭示致病及功能性淀粉样蛋白聚集分子机制
蛋白质的淀粉样聚集(amyloid)最早被发现在多种神经退行性疾病（如阿尔兹海默病及帕金森病等）的患者脑部富集，且与疾病的发生发展密切相关。最近十年来，更多的蛋白被发现组装形成amyloid来执行特定的生物学功能，包括细菌被膜的形成，激素的储存，长程记忆的维持以及细胞程序性坏死等。因此，amyl
上海有机所——蛋白激酶RIPK1对饥饿应激的代谢调控机制
饥饿应激在哺乳动物新生儿存活、肿瘤微环境及缺血再灌注等一系列生理和病理过程中发挥重要作用。代谢调控对于饥饿条件下细胞及机体维持能量稳态及存活非常关键。蛋白激酶RIPK1是细胞存活与死亡的重要调控因子。1998年，人们发现RIPK1缺失的小鼠会在出生后1-3天内死亡，但分子机制一直不明确。新生小鼠
上海有机所惰性碳碳键立体选择性活化转化研究取得进展
碳碳键【C(sp3)–C(sp3)】是有机分子三维结构的核心化学键，其断裂重组反应可以实现分子结构的快速改造与重构，可为药物分子合成提供新颖、高效的合成方法。然而，碳碳单键的高键能、弱极化等特性，使得这类转化反应颇具挑战性。特别是，基于碳碳键的可逆断裂与重构碳中心实现手性富集这一课题，至今尚未得到有
上海有机所硫肽类抗生素的生物合成研究获重要进展
硫肽类抗生素是一类富含元素硫、结构被高度修饰的聚肽类天然产物，所有的成员都具有一个以6元杂环为核心、由多个5元杂环和脱水氨基酸所组成的环肽结构。大多数硫肽类抗生素具有良好的抗菌活性，其中部分成员对多种耐药性的条件致病菌具有极强的杀伤效果。在前期工作中，中科院上海有机化学研究所生命
中科院上海有机所林可酰胺类抗生素合成再获突破
中科院上海有机化学所刘文团队阐明了林可酰胺类抗生素的后期关键生物合成途径。相关成果近日发表于《美国化学会志》。 天然来源的林可酰胺类抗生素主要包括林可霉素及其结构类似物天青菌素。两者结构的明显不同之处在于两种不同的硫修饰基团：在林可霉素中是硫甲基，而在天青菌素中是巯基乙醇单元。 研究人员展开
首位！上海有机所俞飚研究员荣获国际糖化学最高奖项
近日，国际碳水化合物组织（International Carbohydrate Organization）正式宣布2022年惠斯勒糖化学奖(Roy L. Whistler Award in Carbohydrate Chemistry)授予中国科学院上海有机化学研究所俞飚研究员。俞飚是迄今唯一获
有机反应的影响因素
决定有机反应反应性的因素与其他化学反应的类似，特别之处涉及：①反应物和产物的稳定性——因素包括共轭效应、超共轭效应和芳香性等；②活性中间体的产生及稳定性——如自由基、碳负离子和碳正离子。