兰州化物所钯催化不对称碳氢羰基化反应研究取得进展

一氧化碳(CO)作为化学工业中重要的C1来源,被广泛用于酸、酮、酯、酰胺等羰基化合物的合成。如何高效地将CO引入更多有潜在应用价值的化合物,特别是手性化合物之中一直是羰基化反应的研究重点。 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室夏纪宝课题组一直致力于惰性键活化与C1分子 (CO和CO2)催化转化领域的研究,使用CO2为C1源,成功实现了一系列还原脱氧碳-碳成键反应 (Org. Lett. 2018, 20, 3282; Org. Lett. 2017, 19, 4259; Adv. Synth. Catal. 2018, 360, 2364)。 最近,他们使用CO为C1源、O2为氧化剂,实现了钯/铜共催化的C-H氧化胺羰基化反应,以色胺类化合物为底物,通过调控反应条件,可实现β-咔啉酮和四氢-β-咔啉酮的选择性高效合成,反应以高达90%的收率得到一系列咔啉酮类天然产物Strychnocarpine......阅读全文

兰州化物所钯催化不对称碳氢羰基化反应研究取得进展

  一氧化碳(CO)作为化学工业中重要的C1来源,被广泛用于酸、酮、酯、酰胺等羰基化合物的合成。如何高效地将CO引入更多有潜在应用价值的化合物,特别是手性化合物之中一直是羰基化反应的研究重点。   中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室夏纪宝课题组一直致力于惰性键活化与C1分子

科学家开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。相关成果发表在CCS Chemistry上。吴小锋团队长期致力于廉价

科学家开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。相关成果发表在CCS Chemistry上。吴小锋团队长期致力于廉价

我所开发出铜催化非活化内烯烃的不对称氢胺羰基化反应

近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。吴小锋团队长期致力于廉价金属催化烯烃的羰基

大连化物所:铜催化非活化烯烃/炔烃的不对称氢胺化羰基化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。  吴小锋团队致力于发展不同催化体系,以实现碳碳不饱和键的羰基化双官能团化反应。在前期

中性金属羰基化合物中发现碳—碳偶联反应

   近日,中科院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室、大连光源科学研究室研究员江凌团队,与复旦大学教授周鸣飞合作,利用基于大连相干光源自主研制的中性团簇红外光谱实验装置,在中性钛羰基化合物中发现了碳—碳偶联反应,突破了人们对激光溅射只能制备同质金属羰基化合物的认知,从全新的角度诠释了金属

科学家合成具有高立体选择性的γ手性酰胺

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队在烯烃不对称羰基化反应领域取得新进展,提出了一种新型铜催化还原接力氢胺化羰基化策略,用于高效合成具有远端手性中心的γ-手性酰胺。相关成果发表在《自然-通讯》。手性酰胺在药物和生物活性分子中具有广泛用途,但现有的方法主要集中在合成α-和β-手性酰胺。吴

烯烃羰基化低碳催化研究获进展

  烯烃氢甲酰化是羰基化反应的一种,从烯烃和合成气(CO/H2)原子经济性100%地得到碳链增长的醛,可以进一步制备醇、胺、羧酸等一系列化学中间体和精细化学品。通过氢甲酰化反应生成的各种化学品的年产量已超过两千万吨,贵金属铑Rh是目前主流的氢甲酰化催化剂。丰产金属钴Co具有成本优势,但由于其固有的低

我所提出铜催化还原接力氢胺化羰基化策略合成γ手性酰胺

近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在烯烃不对称羰基化反应领域取得新进展,提出了一种新型铜催化还原接力氢胺化羰基化策略,用于高效合成具有远端手性中心的γ-手性酰胺。手性酰胺在药物和生物活性分子中具有广泛用途,但现有的方法主要集中在合成α-和β-手性酰胺。吴小锋

兰州化物所低碳烃羰基化研究获进展

   酰胺是一类非常重要的有机化合物,广泛应用于医药、农药、材料和化工相关领域。例如,敌稗(Propanil)为酰胺类高选择性的触杀型除草剂,是防除稗草的特效药;布桂嗪(Bucinnazine)为速效镇痛药,临床上用于治疗偏头痛、三叉神经痛、炎症性及外伤性疼痛等;缬沙坦(Valsartan)为治疗高

研究实现催化不对称构建手性γ,γ偕二芳基羰基化合物

  手性谐二芳基骨架在众多天然产物、药物以及生物活性化合物中广泛存在。目前已有多种方法实现该类骨架的构建。其中铑催化的芳基硼酸对缺电子烯烃的不对称1,4-共轭加成是构建手性谐二芳基化合物最为直接有效的途径,但如何实现高对映选择性构建手性γ,γ-偕二芳基骨架一直是一个挑战性的课题。  中国科学院成都生

新催化体系实现芳基烯烃的不对称氢氟化

近日,中国科学院成都生物研究所天然产物研究中心廖建研究员团队发展了一个有效的催化体系,实现了芳基烯烃的不对称氢氟化,合成了系列手性苄基氟化合物,包括实现天然产物的后期手性氟化修饰,并通过低温核磁共振技术,对反应机理进行系统深入的研究。相关研究成果发表于国际期刊ACS Catalysis,论文第一作者

碳硫氧氮氢分析技术

用热导测CSONH,是否使用不同的热敏电阻?CH4能测吗?首先,热导法通常用于检测N2、H2等这类的双原子分子的气体。C、S、O加热后以CO、CO2、SO2的形式释放,所以不能用热导法检测,一般用非分散红外吸收的方法检测。其次,涉及热导检测器的敏感元件热敏电阻,在材料和结构上不同的厂家会有所不同,但

手性季碳氨基酸不对称合成获进展

  2月18日,从中科院上海药物研究所徐明华课题组传来消息,该课题组自主设计的新型开链结构的简单磷—烯为手性配体,用于铑催化的硼酸对4-芳基-3-羰基-1,2,5-噻二唑类底物及其衍生物的不对称芳基化反应中,成功实现了含季碳手性的二芳基取代的系列1,2,5-噻二唑啉酮类化合物的高对映选择性合成,产物

如何快速解析氢谱和碳谱

如何解析氢谱首先我们需要确定做核磁所使用的氘代溶剂,如果体系没有加TMS,我们就以氘代溶剂残留峰进行定标。对于有特征基团的分子,如甲基,甲氧基,叔丁基,亚甲基等等,我们优先以该峰为基准进行定氢的个数,然后再对其它峰进行操作。在这里我们切记不可用活泼氢作为标准来定氢的个数,因为活泼氢受浓度,温度,和溶

上海药物所新型手性配体设计及不对称催化研究取得突破

  在金属催化的不对称反应研究中,手性配体是影响反应立体选择性的一个关键因素,因此设计结构简单、合成方便、催化选择性高的手性配体是不对称合成领域有机化学家们一直关注的一个课题。在过去的三十年里,虽然这方面的研究取得了很大的进展,发明了一些催化选择性优秀的手性配体,但大部分结构复杂、合成步骤冗长,发展

有机化合物一般质谱裂解规律

1).偶电子规律偶电子离子裂解,一般只能生成偶电子离子。2).烃类化合物的裂解优先失去大基团,优先生成稳定的正碳离子。3).含杂原子化合物的裂解(羰基化合物除外)胺、醇、醚、硫醇、硫醚类化合物,主要是自由基位置引发的Cα-Cβ间的σ键裂解(称α-断裂,正电荷在杂原子上)和正电荷诱导的碳-杂原子之间σ

兰州化物所惰性sp3碳氢键不对称转化研究获进展

过渡金属催化的不对称碳-氢键活化是手性科学中重要的前沿领域之一。但该领域,尤其是惰性sp3碳-氢键立体选择性活化研究仍面临挑战。中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室徐森苗团队一直致力于过渡金属催化的碳氢化合物的区域和立体选择性硼化反应。前期,该团队通过发展新策略,实现了烯烃的

铜催化光诱导转化低碳烷烃:高值化利用天然气资源的新路径

近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在铜催化光诱导羰基化转化研究中取得新进展,构建了甲烷、乙烷等低碳烷烃在温和条件下转化为低碳羧酸衍生物的反应体系,为天然气资源的高值化利用提供了新路径,并将该体系拓展至多种官能团化的烷烃中,合成了系列结构多样的羰基化产物。甲烷

aldol缩合反应是什么

Aldol缩合反应亦称作羟醛缩合反应,是指一个烯醇离子和羰基化合物缩合而形成一个β-羟基羰基化合物,有时又接着脱水给出一个共轭烯酮的反应。一个简单的实例是一个烯醇化合物对一个醛(Aldehyde)加成而给出一个醇(Alcohol),所以称为Aldol缩合反应。反应机理羟醛缩合从机理上讲,是碳负离子对

基金委发布双碳目标下制氢储氢基础研究项目指南

为推动面向国家“碳中和”战略目标的基础研究,国家自然科学基金委员会(以下简称自然科学基金委)工程与材料科学部拟设立“双碳”专项项目(一)——“双碳目标下制氢储氢基础研究”,针对低碳/零碳制氢和地下大容量储氢的核心科学问题,开展多学科交叉研究,为发展制氢脱碳的能源系统、可再生能源制氢途径、高效地下储氢

基金委发布双碳目标下制氢储氢基础研究项目指南

关于发布工程与材料科学部“双碳”专项项目(一)——“双碳目标下制氢储氢基础研究”项目指南的通知为推动面向国家“碳中和”战略目标的基础研究,国家自然科学基金委员会(以下简称自然科学基金委)工程与材料科学部拟设立“双碳”专项项目(一)——“双碳目标下制氢储氢基础研究”,针对低碳/零碳制氢和地下大容量储氢

NiH催化N酰基烯胺不对称氢芳基化合成手性苄胺

  Nat. Commun.:  NiH催化N-酰基烯胺不对称氢芳基化合成手性苄胺  对映体纯手性胺及相关酰胺衍生物是许多药理活性分子的常见结构。与已有的氢胺化反应相比,过渡金属催化的烯胺不对称氢功能化反应为其结构提供了一种补充方法。本文报道了一种NiH催化的N-酰基烯胺的对映体和区域选择性还原氢芳

胡文辉小组合成二氢豆香素获进展

  中科院广州生物医药与健康院胡文辉研究组在双功能手性方酰胺催化的α—芳香基—β—三氟甲基二氢豆香素的不对称合成研究中取得重要进展。相关成果近日在线发表在《德国应用化学》。  二氢豆香素是很多天然产物和生物活性物质的核心结构骨架。不同取代的二氢豆香素具有抗血小板凝聚、抗菌、抗感染、抗肿瘤和抗艾滋病毒

全国首个氢能碳减排交易项目落地北京

  “碳惠氢能-北京氢燃料电池汽车碳减排项目启动发布会”3日在北京大兴国际氢能示范区召开。  今年4月,北京市生态环境局正式发布《北京氢燃料电池汽车碳减排方法学》,该方法学由北京市应对气候变化管理事务中心和北京交通发展研究院联合起草,是我国首个面向氢能领域的碳市场方法学。7月,作为全国首个可进入碳市

现在核磁共振碳谱-氢谱-样品需要多少

氢谱的话,分子量比较小的,十多毫克就可以。如果分子量大,那么相同质量下的摩尔数更小,所以要多用一些样品,一般30-50毫克。如果样品不够的话,可以让做核磁的人帮你多扫几次。氢谱一般扫8次足够,如果你信噪比不行,可以扫个32次或者64次。碳谱完全取决于你想扫多少次,一般100毫克起吧,样品量不够需要过

“制氢+硫磺”,新技术助力工业绿色低碳发展

作为一种剧毒化合物,硫化氢容易被氧化为二氧化硫并形成酸雨,危害生态环境和人体健康。经过十余年研发,中国科学院大连化学物理研究所李灿团队成功解决了规模化分解硫化氢工程放大问题,研发出具有我国自主知识产权的“离场电催化全分解硫化氢制氢和硫磺技术”。1月6日,“离场电催化全分解硫化氢制氢和硫磺技术”通过科

关于正癸醇的合成方法介绍

  1、天然品以椰子油为原料,在混合氧化物存在的条件下,经高温高压氢化而得。反应得到的偶数碳原子混合醇(包括低碳醇到十八碳醇)减压分馏,C8-C12馏分采用硼酸酯化法精制,水解后减压分馏,也可由壬烷经羰基化反应,制成壬醛,然后还原成壬醇,蒸馏精制而得。  2、丙烯在磷酸或氟化硼存在下聚合得壬烯,后者

不对称自由基碳—硫交叉偶联反应领域获新进展

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/12/514604.shtm

钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究取得新进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的远程氢卤化(包括溴化和氯化)反应,在吡啶-噁唑啉配体(Pyox)中引入羟基是调控该反应化学和区域选择性的关键;该催化体系适用于各种取代的分子内烯烃和末端烯烃,并表现出非常优秀的区域选择性,为混合烯烃到直链烷基卤