中国科大在可见光催化脱羧偶联反应领域取得突破

光催化利用光照来激发电子引发化学反应,能够在温和条件下实现化学键的断裂与重组。相比于传统的加热反应,具有绿色清洁、安全环保和易于控制等优点。近年来,光催化反应在合成化学领域不断取得突破,一系列光催化反应体系被发现,并成功应用于各种复杂化合物的合成中,展现出突出的合成价值和应用潜力。然而,目前光催化剂主要为贵金属配合物(Ir、Ru等)和有机染料,催化体系通过吸收可见光来激发电子从基态跃迁到激发态,进而与底物发生单电子转移(SET)实现催化循环(图1-1)。而这种可见光诱导的分子内电荷转移需要分子中含有大π离域结构或者金属-配体络合共轭产生带隙,才能在低能量可见光范围内具有吸收效应,因此为了实现可见光激发的电子跃迁,需要引入复杂分子结构,会不可避免地增加光催化剂的成本。 光诱导分子间的电荷转移可以通过非共价键的方式在电子给体和受体之间发生,并不限定每一个底物(给体或受体)都要在特定波长范围内具有吸收效应,只需要满足给体和受体结......阅读全文

中国科大在可见光催化脱羧偶联反应领域取得突破

  光催化利用光照来激发电子引发化学反应,能够在温和条件下实现化学键的断裂与重组。相比于传统的加热反应,具有绿色清洁、安全环保和易于控制等优点。近年来,光催化反应在合成化学领域不断取得突破,一系列光催化反应体系被发现,并成功应用于各种复杂化合物的合成中,展现出突出的合成价值和应用潜力。然而,目前光催

基于过渡金属催化脱羧的交叉偶联反应研究获进展

  联芳烃化合物普遍存在于天然产物、药物和有机功能材料的结构骨架之中,以廉价易得、易于控制的原料出发,经过简洁方便的路径合成联芳烃化合物吸引了众多化学工作者的关注。  在国家重大科学问题导向项目、国家自然科学基金重点项目和中科院重要方向项目的资助下,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室

理化所高催化选择性脱羧偶联反应研究获进展

  近日,Nature集团期刊Scientific Reports发表了中国科学院理化技术研究所王乃兴研究组题为Selective Nickel -and Manganese-Catalyzed Decarboxylative Cross Coupling of Some a,b-Unsaturat

关于脱羧偶联反应的基本信息介绍

  羧酸或羧酸盐脱掉羧基再进行偶联的反应。例如:羧酸盐在铂电极间电解,羧酸根负离子至阳极氧化成自由基后,脱掉羧基形成烷基自由基,两个烷基自由基发生偶联生成烷烃: 2RCOO-R-R+CO2常用的溶剂是水或甲醇,对一般羧酸,甲醇是较优的溶剂,通常是将酸溶于含有一定量的甲醇钠的甲醇溶液中进行反应。这一反

福建物构所钯催化两羧酸间脱羧交叉偶联反应研究获进展

钯催化的两种羧酸间脱羧交叉偶联反应   过渡金属催化的有机交叉偶联反应已成为新材料、天然产物和药物的有效化学合成手段,这类反应本质是一个有机亲电试剂与有机亲核试剂之间形成化学键的过程,通常所用的亲核试剂是有机金属试剂,但需要严格无水无氧制备条件,且许多有机金属试剂难

镍催化剂催化的交叉偶联反应研究取得系列进展

  在现代有机反应新方法学的研究领域,以廉价镍为催化剂催化的交叉偶联反应是其中的热点之一,特别是在铃木偶联反应方面,已有许多创新性成果见诸报道。但是,目前依然存在大量的科学问题亟待解决:首先,以膦/磷基团活化的酚类化合物为反应物的偶联反应无法进行;其次,在已报道的其它底物的反应中,绝大多数反应存在催

新型配体可促进丰产金属催化羰基偶联反应

近日,华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在丰产过渡金属镍催化的常压一氧化碳气体参与的羰基化反应研究中取得新进展,实现了非活化二级烷基卤化物的羰基Negishi交叉偶联反应。相关成果在线发表于《美国化学会志》。酮是天然产物、药物和材料中广泛存在的重要官能团

揭示氢键在光催化醇偶联反应中的作用

近日,中科院大连化学物理研究所副研究员罗能超和研究员王峰团队在醇的光催化偶联反应选择性调控方面取得新进展。团队通过向反应中引入水,加强了乙醇之间的氢键强度,从而有利于关键自由基中间体从半导体表面脱附并被溶液相(乙醇/水)稳定,提高了乙醇光催化C-C键偶联转化为2,3-丁二醇的反应速率和选择性。相关研

羧酸的脱羧反应介绍

  羧酸分子经加热脱去羧基放出二氧化碳的反应称为脱羧反应。通常一元酯肪羧酸比较稳定,不易发生脱羧反应。但在特殊的条件下,如碱石灰(NaOH+CaO)与乙酸钠共热,则可脱羧生成甲烷。  芳香羧酸比较容易脱羧,由于苯环与羧基之间的吸电子作用,有利于羧基与苯环之间的键断裂,尤其是2,4,6-三硝基苯甲酸更

Chemical-Reviews:Pd金属催化剂用于交叉偶联反应和相关反应

2001-2012年发布的具有钯催化剂负载的Heck反应机理模式的示意图  交叉偶联和相关反应是一类高效合成方案,通常由分子Pd作为催化剂来促进。 然而,基于或多或少高度分散的Pd金属的催化剂也被用于此领域,并且它们的使用已经延伸到其中大多数反应。近日,来自帕多瓦大学的Andrea Biffis(通

兰州化物所在卤代烃的烷氧羰基化研究中取得进展

  过渡金属催化的交叉偶联反应是现代有机合成领域构建碳-碳键的有效方法之一,也是构建复杂天然产物和药物分子的核心策略之一,广泛应用于药物化学、材料科学、生物科学等领域。其中,贵金属钯催化的羰基化反应是合成酯类化合物的主要方法。由于羰基镍的高毒性,非贵金属镍催化的CO羰基化反应研究较少,开发新的催化体

饱和碳偶联反应

  在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantiosel

上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以

P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应机制获揭示

近日,中国科学院南海海洋研究所研究员张长生团队和厦门大学教授王斌举团队合作,在细胞色素P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应的机制研究方面取得新进展。这为发现和开发更多新颖的双环肽类化合物奠定了研究基础,有望为抗生素研发提供更多物质基础。相关成果发表于《美国化学会志》。在化学生物学领域,细胞色素P45

P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应机制获揭示

近日,中国科学院南海海洋研究所研究员张长生团队和厦门大学教授王斌举团队合作,在细胞色素P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应的机制研究方面取得新进展。这为发现和开发更多新颖的双环肽类化合物奠定了研究基础,有望为抗生素研发提供更多物质基础。相关成果发表于《美国化学会志》。在化学生物学领域,细胞色素P45

福建物质结构所可见光催化反应研究取得进展

  环境和能源问题是当务之急,利用太阳光驱动的光催化反应为解决环境和能源问题提供了新思路,而如何提高光吸收范围以及促进光生载流子的分离一直以来都是研究的热点课题。众所周知,半导体催化剂在光照下,如果催化剂吸收的光子能量等于或者大于其禁带宽度,产生光生电子和空穴,光生电子具有很强的还原能力,空穴具有很

福建物构所过渡金属催化的交叉偶联反应取得系列进展

  C-H键官能团化和脱羧交叉偶联在反应机理方面有相似之处。选择性C-H键官能团化作为简洁方便、环境友好的有机反应合成路线,是当前合成化学研究的热点和前沿,在药物、天然产物、有机功能材料的合成和制备方面有重要应用;同时,羧酸普遍存在于自然界,具有容易制备、价格低廉的优点,过渡金属催化

上海有机所银催化自由基脱羧官能团化反应研究获系列进展

  脂肪酸的脱羧卤代反应,即Hunsdiecker反应,是有机化学中官能团转化的基本反应之一。由于羧酸的廉价易得和高稳定性,以及卤代烷在有机合成的重要应用价值,Hunsdiecker反应长期以来受到有机化学家的重视。最早的方法是将羧酸制成严格无水的羧酸银盐,再与溴单质作用,操作不便。随后发展了多种改

关于脱羧反应的基本信息介绍

  羧酸分子脱去羧基(一COOH)放出二氧化碳的反应叫脱羧反应:  R-COOH→RH+CO₂  脱羧反应是有机化学的一类重要反应,随着研究的不断深入,对不同脱羧反应的机理与调控途径有了更细微的了解,脱羧反应的应用也越来越广,现已广泛地应用于化工、生物、医药、食品等领域。  脱羧反应之所以能够发生,

理化所非均相可见光催化自由基反应研究获进展

  非均相纳米催化剂所具有的光催化特性及其低成本、便操作、易回收等特点预示其在有机合成领域有巨大的应用潜力,并已成为促进高效绿色合成复杂分子的重要手段。相比于在可见光催化有机合成中已大量运用的均相催化剂,非均相光催化的合成方法在反应多样性和选择性等方面尚有较大拓展空间。近期,中国科学院理化技术研究所

中国科大发现廉价简洁可见光催化体系

  脱去羧基,将自由基片段从羧基的紧密束缚中释放出来,是有机合成尤其是新药合成领域最受关注和最有前景的方向之一。全世界科学家们设计各种催化剂来尝试挑战,中国科大的青年科学家团队独辟蹊径,发明了一种廉价简洁的催化剂体系,成果以研究长文的形式日前在线发表在国际权威期刊《科学》上。  羧酸化合物在生活和生

可见光催化应该注意的问题

催化剂对染料吸附太强会影响以后的光催化过程。如大量的染料使得催化剂可利用的光减少,降解效果不一定理想。还有暗反应30min甲基橙是否在催化剂上达到了吸附平衡。反应需要冷凝水以减少溶剂的挥发。

概述偶联反应的分类介绍

  偶联反应通常包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体反应,芳环上亲电和亲核反应,还有钠存在下的Wurtz反应,由于偶联反应含义太宽,一般前面应该加定语,而且这是一个比较非专业化的名词.。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自

广州生物院在配体催化的芳环交叉偶联反应方面获新进展

  联芳基化合物是许多药物必要的组成部分,他们的高效合成是目前有机化学研究的热点之一。近日,中国科学院广州生物医药与健康研究院蒋晟课题组在配体催化的芳环交叉偶联反应方面取得重要进展,该成果已于近期发表在Organic Letters上。  课题组设计了一系列新配体,并成功实现了该配体

广州生物院高光学选择性实现铜催化Ullmann-CN偶联反应

  铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。   中科院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组与南京

脂肪酸光脱羧酶催化机理的应用

光酶是一类吸收光子引发结合的底物转化为产物的酶。由于其具有使用短光脉冲在扩散限制催化反应中无法获得的时间尺度上实时识别短寿命中间体的特点,受到基础研究的广泛关注。此外,光酶在绿色化学应用中越来越被认为是有前途的催化剂。目前,已知的天然光酶只有三种不同类型。其中,脂肪酸光脱羧酶(FAP)是一种将脂肪酸

酶催化反应的过程催化反应

酶催化反应的过程催化反应分两步,首先酶(e)和底物(s)形成酶一底物复(络)合物(es),然后进行化学反应;生成的产物(p)从酶的活性部位解析下来,酶又可重新作用。2个过程都是可逆的,而且是在于定条件下处于动态平衡状态。 e+s→es→p+e由于es的形成,使底物的反应键变形(或极化),并且被固定在

可见光照实现了对芬顿催化剂反应机理的有效调控

近日,中科院大连化学物理研究所研究员王军虎团队通过可见光照实现了对锌铁双氧化物类芬顿催化剂反应机理的有效调控,为多相催化剂在类芬顿反应中反应路径从自由基到非自由基的转变提供了新策略。相关成果发表在《化学工程杂志》上。 因各种无机阴离子或高浓度有机物对类芬顿反应中自由基基团的猝灭,限制了其在工业应

金属纳米材料诱导的可见光催化

可见光激发下载流子在Au/TiO2体系中的分离  直接利用光来驱动化学反应的光催化在解决能源短缺和环境问题方面具有极大的潜力,而开发高效的可见光(约占太阳光能量的43%)响应材料是目前光催化领域所面临的一个重要挑战。近些年兴起的以Au, Ag, Cu等金属光吸收为驱动力的光催化为解决宽带隙半导体(E

广州生物院在铜催化不对称CO偶联反应研究中取得进展

  中国科学院广州生物医药与健康研究院蔡倩课题组在铜催化不对称C-O偶联反应研究中取得新进展,相关成果已于6月8日在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. 2015. DOI: 10.1002/anie.201503882)上在线发表。  苯并2,3-二氢呋喃等氧杂芳环是许多天