基于过渡金属催化脱羧的交叉偶联反应研究获进展
联芳烃化合物普遍存在于天然产物、药物和有机功能材料的结构骨架之中,以廉价易得、易于控制的原料出发,经过简洁方便的路径合成联芳烃化合物吸引了众多化学工作者的关注。 在国家重大科学问题导向项目、国家自然科学基金重点项目和中科院重要方向项目的资助下,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室研究员苏伟平领导的研究小组在过渡金属催化的脱羧、C-H直接官能团化反应方面取得了系列创新性研究成果。 该研究实现了首例银催化的吡啶等杂芳烃类化合物的脱羧直接芳基化反应。自由基脱羧的杂芳烃类化合物直接烷基化反应称为Minisci反应,自上个世纪六十年代被发现以来,被广泛应用于C-C键的构筑。由于Friedel-Crafts烷基化反应一般不适用于缺电子的杂芳烃,Minisci反应的发展提供了缺电子杂芳烃类化合物C-H键直接烷基化的途径,在有机化学学科史上是一项重大突破。然而,Minisci反应的不足在于它仅局限于烷基自由基,对于芳基自由......阅读全文
Wittig-烯烃化反应研究
Wittig反应作为构建立体选择性烯烃结构的重要方法,自1950年代初被发现以来,在有机合成化学中占据着核心地位。该反应通过醛或酮与亚磷酰化合物(亚磷酰化物)的反应生成烯烃,被广泛应用于药物、天然产物合成以及材料科学等领域。然而,尽管其广泛的应用和显著的合成价值,Wittig反应的手性催化策略尚未充
兰州化物所在CO2促进酰基化反应研究中获进展
面对全球气候变暖和 “双碳”目标,迫切需要科学家研发出二氧化碳(CO2)利用的新策略和新手段。CO2作为安全无毒、廉价易得、可再生的C1资源,可作为C1合成子参与多种类型的化学反应。酰胺和酯广泛存在于天然产物(如肽、蛋白质)、催化剂、药品、农用化学品和高分子结构中。传统的酰基化反应是羧酸及其衍生物在
吲哚衍生物不对称异戊烯基化去芳构化反应研究中获进展
异戊烯基化(prenylation)是生物体内的一个重要过程,很多具有生理活性的天然产物都具有异戊基烯基基团,例如青蒿素、紫杉醇、胆固醇等萜类化合物。除此以外,异戊烯基也可以在酶的催化作用下镶嵌在吲哚等小分子代谢物上,得到一些具有异戊烯基取代的吡咯并吲哚啉结构的生物碱。但是该过程新产生的手性中心
新型膦配体提升烯烃氢酯基化反应性能
在化学合成领域,烯烃氢酯基化反应因其原子经济性和环境友好性备受关注。然而,该反应的催化剂体系一直存在性能与稳定性方面的挑战。近日,中国科学院兰州化学物理研究所低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹)与南京诚志清洁能源有限公司联合取得新进展,开发了一种新型高效的芳基双齿膦配体,显著提升了烯烃氢酯基化
上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展
含氟有机化合物由于氟原子的独特性质,在医药、农药和材料领域中具有十分广泛而重要的应用。近年来,发展与之相关的高效引氟方法和手段,受到了合成化学家们的高度关注。尽管在过去的十年中,大量高效、新颖的氟化方法和反应相继被报道,但大多使用的是商品化的“明星”氟化试剂,通常价格昂贵,而对于大量存在的含氟工
电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
上海有机所银催化自由基脱羧官能团化反应研究获系列进展
脂肪酸的脱羧卤代反应,即Hunsdiecker反应,是有机化学中官能团转化的基本反应之一。由于羧酸的廉价易得和高稳定性,以及卤代烷在有机合成的重要应用价值,Hunsdiecker反应长期以来受到有机化学家的重视。最早的方法是将羧酸制成严格无水的羧酸银盐,再与溴单质作用,操作不便。随后发展了多种改
上海有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准的控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演者重要的角色,
选择性硼氢键活化的铱催化碳硼烷硼基化反应研究获进展
碳硼烷是由两个CH 和十个BH 顶点组成的笼状分子,被视为苯的三维类似物,具有超芳香性及很好的化学和热稳定性,在生物医药、超分子材料等领域有着重要的用途。例如,利用其单位分子内的高硼含量作为硼中子俘获疗法(BNCT)试剂,利用其高热稳定性用于耐热硅硼橡胶聚合物;其它用途还包括超分子材料、分子机器
Ru单原子催化剂用于生物质基醛/酮的还原胺化反应的研究
近日,中国科学院院士、中科院大连化学物理研究所研究员张涛和大连化物所催化与新材料研究室研究员王爱琴团队发展了一种Ru单原子催化剂用于生物质基醛/酮的还原胺化反应,在不改变单原子分散的前提下,通过精细调控Ru单原子的配位环境,实现了催化剂的高活性、高选择性和高稳定性,并建立了单原子配位环境、电子结
醛基反应机理
羟胺作为亲核试剂与醛上的羰基发生亲核加成.首先带孤对电子的氮原子进攻羰基碳,而羰基碳上的电子向氧迁移使氧呈负电性,原羟胺上的H转移到羰基氧上形成羟基,而后发生消去反应,碳脱羟基,氮脱氢,得到-CH=NOH.反应机理的图谱我这没有软件没办法画出来,如果你有条件可以查阅高等教育出版社出版的《基础有机化学
研究发展α取代苯乙烯羰基化硼化反应
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494252.shtm
有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
上海有机所等在钴催化醛的不对称烯基化反应研究中获进展
烯丙醇广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中,因而手性烯丙醇的合成在有机化学中具有重要意义。因此,亟需发展出具有广泛底物普适性的、简单的催化不对称烯基化反应,并构建一系列多样化的手性烯丙醇。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究员孟繁柯课题组致力于钴催化的不对称反应的研究。
理化所发现有机合成中的甲硫基化反应
中国科学院理化技术研究所研究员王乃兴课题组近年来开展了大宗化学品的高值转化反应研究,该课题组最近发现,在无任何金属催化剂的条件下,大宗化学品环己酮在I2/DMSO作用下,一锅法得到了甲硫基化的邻苯二酚(图1)。 该一锅反应“一石三鸟”,由反应物环己酮一步得到三官能团化的产物,特色是在甲硫基化的
电化学促进芳基卤代物的硫醚化反应
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
吲哚酮仿生戊烯基化和类香叶基化新策略
近日,大连化物所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在钯催化吲哚酮戊烯基化和类香叶基化方面取得新进展,利用双膦配体或单膦配体,改变金属钯中心的配位数,实现在吲哚酮上引入C5或C10结构单元。该策略为在吲哚酮骨架分子上引入不同长度的异戊二烯链研究提供了新思路。
吲哚酮仿生戊烯基化和类香叶基化新策略
近日,大连化物所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在钯催化吲哚酮戊烯基化和类香叶基化方面取得新进展,利用双膦配体或单膦配体,改变金属钯中心的配位数,实现在吲哚酮上引入C5或C10结构单元。该策略为在吲哚酮骨架分子上引入不同长度的异戊二烯链研究提供了新思路。
山西煤化所Cu基催化剂研究获进展
铜基催化剂广泛应用于许多重要的化学反应过程,包括合成气转化、CO/烃类选择氧化、甲醇水蒸汽重整、水煤气变化、酯/醛/酸加氢和醇脱氢等,引起了研究人员的普遍重视,但Cu0和Cu+物种的催化作用机制和反应路径仍不清楚,解决这一课题面临较大挑战,其原因是铜物种在结构和化学上均不稳定,反应过程中往往会发
敏化反应
敏化反应激发原子通过碰撞将其激发能转移给另一个原子使其激发,后者再以辐射方式去活化而发射荧光,此种荧光称为敏化原子荧光。火焰原子化器中的原子浓度很低,主要以非辐射方式去活化,因此观察不到敏化原子荧光。
自由基碰撞原子化
大量H·自由基的增加有助于原子化,被认为是自由基碰撞原子化机理的有力论据。Dědina及Rube ška对富燃氢-氧焰所提出的H·自由基可能是火焰反应区内游离基所致。这就很好地解释氢化物原子化时,H2的存在必要条件,以及02的作用和石英管表面的影响。石英在温度为1000℃ 时具有很强的催化作用,H·
大连化物所吲哚仿生催化戊烯基化研究取得新进展
近日,中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在吲哚仿生催化戊烯基化研究方面取得新进展。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。 戊烯基化反应(prenylation/reverse-prenylation)是生物体内的
铀基体上铝薄膜生长行为和膜基界面反应研究
本论文主要利用表面分析技术俄歇电子能谱(AES)较系统的研究了铝薄膜在铀基体上的生长行为特征以及膜基界面反应,并采用密度泛函方法,模拟计算了铝原子在金属铀和UO2(001)面上的吸附能,对实验结果从理论上进行了合理的解释和推论。主要研究结果有: 1) 室温下,在金属铀表面逐步沉积铝原子的过程中,沉积
氟/硫基正极异质界面催化转换反应研究获系列进展
传统的嵌入型锂电池正极材料,如橄榄石(LiMPO4)、层状(LiMO2)及尖晶石(LiM2O4)等,虽然具有优良的电化学可逆性,但是其少量电子转移(0.5-1个)的短板极大限制了它们的电荷储存容量和能量密度,已不能满足可移动电子设备、电动汽车及智能电网等应用领域的快速发展。而基于多电子转换反应的
游离基反应的本质介绍
要引发一个游离基反应,必须通过光(或热)化学均裂能够提供游离基的试剂产生起始游离基,然后起始游离基进攻基质产生新基,新基与第二分子游离基试剂作用而生成最后产物和另外一个游离基,从而完成了把基质转化成产物的全过程,并且重新产生出所必需的游离基使链增长步骤能够连续地重复下去,即由光(或热)化学产生的
游离基反应的特点介绍
1、游离基反应通常在气相或非极性溶剂的液相中进行。 2、游离基反应不受酸或碱的影响,但可被光或过氧化物等引发剂所引发和加速,被游离基抑制剂如分子氧、碘、氧化氮、苯醌或游离基本身所阻止。 3、游离基反应与离子型反应不同,它是一个链锁反应,其历程包括三个步骤:即游离基应的引发、游离基反应链的增长
游离基反应的阶段介绍
游离基反应通过化合物分子中的共价键均裂成自由基而进行的反应。反应大致分为三个阶段:(1)引发:通过热辐射、光照、单电子氧化还原法等手段使分子的共价键发生均裂产生自由基的过程称为引发。 (2)增长:引发阶段产生的自由基与反应体系中的分子作用,产生一个新的分子和一个新的自由基,新产生的自由基再与体系中的
什么是自由基反应?
自由基反应又称游离基反应,是自由基参与的各种化学反应。按共价键均裂方式进行的有机反应称为自由基反应。自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子,对增加第二个电子有很强的亲和力,故能起强氧化剂的作用。大气中较重要的为OH-自由基,能与各种微量气体发生反应。在光化学烟雾形成的化学反应中,有许多自由基反应,在
氰基与甲酰胺反应
氰基与甲酰胺反应是一种有机化学反应,常常用于合成具有重要药物活性的化合物。在这个反应中,氰基离子(CN-)与甲酰胺发生加成反应,生成一个新的化合物。这个反应的温度对反应速率和产物选择性有很大的影响。温度为0.9时,可以得到高收率和高选择性的产物。这是因为在较低的温度下,反应速率相对较慢,可以减少副反
游离基反应的基本介绍
游离基反应,又称自由基反应。按照化合物分子中的共价键(共用电子对)平均分裂成游离基的历程而进行的反应。通常是辐射、燃烧或由过氧化物和热分解所引起的变化。游离基反应具有重要的实际意义。例如氯化氢的合成、汽油的燃烧、单体的游离基聚合等都是游离基反应。 自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子,对增加